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文档简介
32/34钙钛矿层结构调控第一部分钙钛矿层结构分类 2第二部分结构调控方法研究 5第三部分材料性能优化策略 9第四部分结构演化机制分析 13第五部分构建模型与理论探讨 16第六部分结构调控应用前景 20第七部分实验技术与方法论 24第八部分结构调控挑战与展望 29
第一部分钙钛矿层结构分类
钙钛矿层结构调控在近年来备受关注,因其优异的光电性能在光电子领域展现出广阔的应用前景。钙钛矿层结构是构成钙钛矿材料的核心部分,其结构调控对于优化材料的性能具有重要意义。本文将针对钙钛矿层结构的分类进行详细阐述。
一、钙钛矿层结构的分类
钙钛矿层结构可分为以下几类:
1.简单钙钛矿结构
简单钙钛矿结构是最常见的钙钛矿层结构,其基本结构单元为ABX3,其中A、B、X分别代表阳离子、阳离子和阴离子。阳离子A通常为碱土金属或氢,阳离子B通常为过渡金属或稀土元素,阴离子X通常为卤素或氧。简单钙钛矿结构具有立方晶系,晶胞参数a=b=c,空间群为Fmm。
2.复杂钙钛矿结构
复杂钙钛矿结构是在简单钙钛矿结构的基础上,通过引入第二层阳离子或改变阴离子种类,形成具有更多阳离子和阴离子的结构。复杂钙钛矿结构可分为以下几种:
(1)ABX3型复杂钙钛矿结构:在简单钙钛矿结构的基础上,引入第二层阳离子C,形成ABX3C型复杂钙钛矿结构。例如,ABX3型钙钛矿结构的第二层阳离子C可以为碱土金属或氢。
(2)ABX3Y型复杂钙钛矿结构:在简单钙钛矿结构的基础上,引入第二层Y阴离子,形成ABX3Y型复杂钙钛矿结构。例如,ABX3型钙钛矿结构的第二层阴离子Y可以为卤素或氧。
3.非钙钛矿结构
非钙钛矿结构是指不属于ABX3型钙钛矿结构的层状结构。这类结构通常具有非立方晶系,晶胞参数a≠b≠c,空间群较为复杂。非钙钛矿结构可分为以下几种:
(1)层状结构:层状结构是指由多个相同或不同的层组成,层间通过范德华力相互作用的结构。例如,LiFePO4结构。
(2)链状结构:链状结构是指由多个相同或不同的链组成,链间通过共价键相互作用的结构。例如,磷酸盐钙钛矿结构。
(3)三维网络结构:三维网络结构是指由多个相同或不同的单元组成,单元间通过共价键相互作用的结构。例如,硅酸盐钙钛矿结构。
二、钙钛矿层结构调控方法
为了优化钙钛矿层结构的性能,以下几种调控方法被广泛采用:
1.阳离子调控:通过改变阳离子的种类、价态和配位数,可以调节钙钛矿层结构的电子结构和光学性质。
2.阴离子调控:通过改变阴离子的种类、价态和配位数,可以调节钙钛矿层结构的电子结构和光学性质。
3.化学掺杂:在钙钛矿层结构中引入掺杂元素,可以调节材料的电学和光学性质。
4.结构修饰:通过改变钙钛矿层结构的晶胞参数、空间群等,可以优化材料的性能。
5.表面处理:对钙钛矿层结构进行表面修饰,可以提高材料的稳定性和光电性能。
总之,钙钛矿层结构的分类及其调控方法对于提高钙钛矿材料的性能具有重要意义。通过对钙钛矿层结构的深入研究,有望在未来光电子领域取得突破性进展。第二部分结构调控方法研究
#钙钛矿层结构调控方法研究
钙钛矿层结构是一种具有独特电子和光学性质的半导体材料,近年来在太阳能电池、发光二极管和光催化剂等领域取得了显著的进展。钙钛矿层结构调控研究旨在通过改变材料的结构来优化其性能,以达到更高的光电转换效率、更长的稳定性和更广的可见光吸收范围。本文将简要介绍钙钛矿层结构调控方法的研究进展。
1.化学调控
化学调控是通过改变钙钛矿材料的化学组成来实现结构调控的一种方法。研究结果表明,通过调节金属和卤素原子的比例、引入掺杂剂以及改变组成元素,可以有效调控钙钛矿层结构。
(1)金属和卤素原子的比例调控:钙钛矿材料的性能与其金属和卤素原子的比例密切相关。通过调整金属和卤素原子的比例,可以改变钙钛矿层结构的晶格参数、电子结构和光学性质。例如,亚钙钛矿材料(如CH3NH3PbI3)中,通过增加PbI3比例,可以提高其光电转换效率。
(2)掺杂剂引入:掺杂剂可以调节钙钛矿材料的带隙、载流子浓度和复合速率等。常见掺杂剂包括有机阳离子、阴离子和金属离子。研究表明,通过引入掺杂剂,可以有效地调控钙钛矿层结构,提高其性能。
(3)组成元素改变:改变钙钛矿材料的组成元素可以调节其晶格参数、电子结构和光学性质。例如,将CH3NH3PbI3中的Pb替换为Sn,可以形成SnPbI3钙钛矿材料,具有更高的光电转换效率和更长的稳定寿命。
2.物理调控
物理调控是通过改变钙钛矿层结构的物理参数来实现结构调控的一种方法。主要方法包括薄膜制备技术、表面处理和界面工程等。
(1)薄膜制备技术:薄膜制备技术是调控钙钛矿层结构的重要手段。常用的薄膜制备技术包括溶剂热法、溶液沉积法、磁控溅射法等。通过优化薄膜制备工艺,可以控制钙钛矿层结构的厚度、晶粒尺寸和形貌等。
(2)表面处理:表面处理可以改善钙钛矿层结构与电极之间的接触,提高器件性能。常用的表面处理方法包括氧化处理、还原处理和化学修饰等。
(3)界面工程:界面工程是通过设计钙钛矿层结构与电极之间的界面结构,来优化器件性能的一种方法。例如,通过引入缓冲层、掺杂层等,可以降低界面能、提高电荷传输效率和减少界面缺陷。
3.量子限域效应调控
量子限域效应是指电子和空穴在纳米尺度下的量子限制,从而改变其能级结构。通过调控量子限域效应,可以优化钙钛矿层结构的电子和光学性能。
(1)晶粒尺寸调控:晶粒尺寸是影响量子限域效应的关键因素。通过减小晶粒尺寸,可以提高钙钛矿材料的能级结构,从而提高其光电转换效率。
(2)形貌调控:钙钛矿层结构的形貌对其量子限域效应有重要影响。例如,通过制备二维纳米片或纳米管等形貌,可以提高钙钛矿材料的能级结构,从而提高其光电转换效率。
4.稳定性调控
钙钛矿层结构的稳定性是制约其应用的关键因素。通过以下方法可以提高钙钛矿材料的稳定性:
(1)离子掺杂:离子掺杂可以提高钙钛矿材料的化学稳定性,降低其分解速率。
(2)表面钝化:表面钝化可以减少钙钛矿材料与空气中的氧气和水分的接触,提高其长期稳定性。
(3)界面工程:通过设计合适的界面结构,可以降低界面缺陷的产生,提高钙钛矿材料的稳定性。
#总结
钙钛矿层结构调控方法研究在提高钙钛矿材料性能方面具有重要意义。通过化学、物理和量子限域效应等方法,可以优化钙钛矿层结构的结构和性能。未来,随着研究的深入,钙钛矿层结构调控技术将在能源、光电子和催化等领域发挥重要作用。第三部分材料性能优化策略
钙钛矿层结构调控在光电器件领域的应用日益广泛,其优异的光电性能使其成为新一代光电器件的研究热点。为了进一步提高钙钛矿层材料的性能,研究者们从多个角度进行了材料性能优化策略的研究。以下将从钙钛矿层结构调控的角度,对材料性能优化策略进行综述。
一、钙钛矿层结构设计
1.形状优化
钙钛矿层结构的形状对其光电性能具有显著影响。通过优化钙钛矿层的形状,可以实现以下目的:
(1)提高光学吸收系数。研究表明,钙钛矿层结构中,形状越接近正方形,其光学吸收系数越高。例如,将钙钛矿层结构从矩形调整为正方形,其吸收系数可提高40%。
(2)降低载流子复合几率。正方形钙钛矿层结构有利于降低载流子复合几率,提高器件的效率。
(3)增强器件的稳定性。正方形钙钛矿层结构有利于形成更加稳定的外延层,提高器件的寿命。
2.厚度优化
钙钛矿层厚度对其光电性能也有显著影响。研究表明,钙钛矿层厚度在一定范围内对器件性能具有优化作用:
(1)最佳厚度。钙钛矿层厚度存在最佳值,过高或过低都会导致器件性能下降。研究表明,最佳厚度为2~3纳米。
(2)优化载流子传输。适当增加钙钛矿层厚度,有利于提高载流子迁移率和降低载流子复合几率。
二、钙钛矿层组分优化
1.杂质引入
通过引入杂质元素,可以优化钙钛矿层结构,提高其光电性能。以下为几种常见的杂质引入方法:
(1)反位缺陷。引入反位缺陷可以调节钙钛矿层的晶体结构,抑制载流子复合,提高器件效率。
(2)空位缺陷。引入空位缺陷可以调节钙钛矿层的电子结构,提高载流子迁移率。
2.组分替代
通过替代钙钛矿层中的部分组分,可以实现以下目的:
(1)调节载流子迁移率。例如,将甲脒离子(FA)替代为甲基脒离子(MA),可以提高钙钛矿层的载流子迁移率。
(2)提高器件稳定性。例如,将甲脒离子(FA)替代为苯脒离子(FB),可以提高器件的长期稳定性。
三、钙钛矿层表面修饰
1.表面钝化
表面钝化可以减少界面缺陷,降低载流子复合几率,提高器件性能。以下为几种常见的表面钝化方法:
(1)有机钝化层。通过在钙钛矿层表面沉积有机钝化层,可以有效减少界面缺陷,提高器件稳定性。
(2)金属钝化层。在钙钛矿层表面沉积金属钝化层,可以降低界面能,提高器件性能。
2.表面掺杂
表面掺杂可以调节钙钛矿层的电子结构,提高器件性能。以下为几种常见的表面掺杂方法:
(1)电离掺杂。通过电离掺杂,可以调节钙钛矿层的电荷转移能力,提高器件效率。
(2)电化学掺杂。通过电化学掺杂,可以调节钙钛矿层的电子结构,提高器件稳定性。
综上所述,钙钛矿层结构调控在光电器件领域的应用具有重要意义。通过对钙钛矿层结构进行优化,可以显著提高其光电性能。未来,研究者们将继续深入研究钙钛矿层结构调控策略,为新一代光电器件的发展提供有力支持。第四部分结构演化机制分析
钙钛矿层结构调控中的结构演化机制分析
钙钛矿作为一种高效的光电材料,在太阳能电池、光电器件等领域具有广泛的应用前景。钙钛矿层结构的调控对于提高材料的性能和稳定性具有重要意义。本文针对钙钛矿层结构演化机制进行分析,从晶格动力学、化学动力学和相变等方面进行探讨。
一、晶格动力学分析
1.晶格振动特性
钙钛矿层结构在晶体场下具有特征性的晶格振动模式,其中最显著的是A-B层之间的E1g和E2g振动模式。通过研究晶格振动特性,可以揭示钙钛矿层结构的稳定性及其演化过程。
2.晶格畸变与稳定性
钙钛矿层结构在生长过程中,晶格畸变是普遍存在的现象。晶格畸变会导致层间距的变化,进而影响钙钛矿层的稳定性。研究表明,当晶格畸变超过一定阈值时,钙钛矿层会经历结构演化,如相变、分解等。
二、化学动力学分析
1.化学反应动力学
钙钛矿层结构的演化过程往往伴随着化学反应的进行,如成核、生长、相变等。通过研究化学反应动力学,可以揭示钙钛矿层结构的演化机制。
2.成核与生长动力学
钙钛矿层结构的成核和生长动力学是影响其性能的关键因素。研究表明,钙钛矿层的成核和生长过程遵循一定的动力学规律,如成核速率、生长速率等。通过对这些动力学参数的研究,可以调控钙钛矿层结构。
三、相变分析
1.相变类型与机理
钙钛矿层结构的演化过程中,相变是常见的现象。根据相变的性质,可分为以下几种类型:结构相变、化学相变和热相变。每种相变类型都有其特定的机理,如层间距的变化、化学成分的调整等。
2.相变调控
相变是钙钛矿层结构调控的重要手段。通过调控相变,可以改善材料的性能。例如,通过调整钙钛矿层结构的层间距,可以改变其电子能带结构,从而提高太阳能电池的开路电压。
四、实验研究方法与应用
1.X射线衍射(XRD)
XRD是研究钙钛矿层结构演化的重要手段。通过XRD,可以分析晶格参数、层间距等结构参数,从而揭示结构演化规律。
2.扫描电子显微镜(SEM)
SEM可以观察钙钛矿层结构的形貌和微观结构。通过对SEM图像的分析,可以了解结构演化过程中的形态特征。
3.能量色散X射线光谱(EDS)
EDS可以分析钙钛矿层结构的化学成分。通过对化学成分的研究,可以揭示结构演化过程中的化学过程。
4.太阳能电池性能测试
太阳能电池性能测试是评估钙钛矿层结构调控效果的重要手段。通过对太阳能电池性能的测试,可以了解结构演化对材料性能的影响。
总之,钙钛矿层结构调控中的结构演化机制分析涉及晶格动力学、化学动力学和相变等方面。通过深入研究和调控这些演化机制,可以优化钙钛矿材料的性能,为太阳能电池、光电器件等领域的发展提供有力支持。第五部分构建模型与理论探讨
钙钛矿层结构调控是近年来备受关注的研究领域,其在光电子、光伏、催化等领域具有广泛的应用前景。构建模型与理论探讨是对钙钛矿层结构调控研究的重要方法,以下将简要介绍该领域的研究进展。
一、钙钛矿层结构模型
钙钛矿层结构主要由ABX3型化合物构成,其中A、B、X分别为不同的元素,如CH3NH3+、FA+、Cs+、Pb2+、Sn2+等。构建钙钛矿层结构模型主要基于以下几种方法:
1.微观结构模型:通过研究钙钛矿层中各元素原子间的键合方式和空间排列,构建微观结构模型。该模型通常采用第一性原理计算方法,如密度泛函理论(DFT)等。
2.分子结构模型:基于实验观测到的钙钛矿层结构,构建分子结构模型。该模型通常采用X射线衍射等实验技术,对钙钛矿层结构进行表征。
3.宏观结构模型:从宏观层面分析钙钛矿层结构特性,如能带结构、光学性质等。该模型通常采用半导体物理理论,如能带理论、光学理论等。
二、理论探讨
1.能带结构调控:钙钛矿层结构的能带结构对其光电性能具有重要影响。通过引入不同元素、改变层间距、掺杂等手段,可以调控钙钛矿层结构的能带结构,从而优化器件性能。
2.光学性质调控:钙钛矿层结构的光学性质决定了其在光电子领域的应用。理论探讨主要包括以下方面:
(1)吸收系数:通过改变A、B、X元素,优化钙钛矿层的吸收系数,提高光吸收效率。
(2)折射率:研究钙钛矿层的折射率随波长的变化规律,为器件设计提供理论依据。
(3)光响应时间:分析钙钛矿层的光响应时间,优化器件的开关速度。
3.电学性质调控:钙钛矿层结构的电学性质对其电学器件性能具有重要影响。理论探讨主要包括以下方面:
(1)载流子迁移率:研究钙钛矿层的载流子迁移率,优化器件的电子迁移率和空穴迁移率。
(2)载流子寿命:分析钙钛矿层的载流子寿命,提高器件的载流子传输效率。
(3)载流子复合率:研究钙钛矿层的载流子复合率,降低器件的复合损耗。
4.热力学性质调控:钙钛矿层结构的热力学性质对其稳定性具有重要影响。理论探讨主要包括以下方面:
(1)热稳定性:研究钙钛矿层的热稳定性,提高器件的长期稳定性。
(2)热膨胀系数:分析钙钛矿层的热膨胀系数,优化器件的尺寸稳定性。
三、研究进展
近年来,钙钛矿层结构调控研究取得了显著进展。以下列举部分研究进展:
1.通过引入Mn2+掺杂,制备出具有高光吸收系数的钙钛矿层材料,如CH3NH3PbI3-xMnx。
2.利用分子结构设计,优化钙钛矿层结构,提高其光学性质,如CIGS钙钛矿层。
3.通过调控钙钛矿层结构的能带结构,实现器件性能的提升,如钙钛矿太阳能电池。
4.研究钙钛矿层结构的热力学性质,提高器件的长期稳定性。
总之,钙钛矿层结构调控研究具有广阔的应用前景。通过构建模型与理论探讨,可以深入了解钙钛矿层结构的特性,为器件设计与优化提供理论依据。在未来的研究中,将进一步拓展钙钛矿层结构调控的研究领域,推动相关技术的发展。第六部分结构调控应用前景
钙钛矿层结构调控作为光电子领域的一个重要研究方向,近年来受到广泛关注。其独特的能带结构、优异的光电性质以及良好的材料兼容性为钙钛矿层结构在光电子器件中的应用提供了广阔的前景。本文将从钙钛矿层结构调控的应用领域、性能优势以及潜在挑战等方面进行阐述。
一、钙钛矿层结构调控的应用领域
1.太阳能电池
钙钛矿太阳能电池具有高效率、低成本、易于制造等优点,是目前最具潜力的太阳能电池技术之一。通过调控钙钛矿层结构,可以优化太阳能电池的性能,提高能量转换效率。例如,通过掺杂、界面修饰等手段,可以调节钙钛矿层的能带结构,从而提高电池的吸光特性和载流子传输性能。
2.发光二极管(LED)
钙钛矿层结构具有优异的发光性能,可用于制备高效率、低成本的发光二极管。通过调控钙钛矿层的组成和结构,可以实现不同波长光的发射。此外,钙钛矿LED还具有长寿命、良好的热稳定性等优点,在显示、照明等领域具有广阔的应用前景。
3.光探测器
钙钛矿层结构在光探测器领域具有独特的优势,如高灵敏度、快速响应速度等。通过调控钙钛矿层的组成和结构,可以实现对特定波长光的探测,同时提高探测器的性能。例如,在红外探测领域,钙钛矿层结构具有出色的探测性能,可应用于遥感、安防等领域。
4.光催化
钙钛矿层结构具有优异的光催化性能,可在光催化分解水制氢、光催化氧化污染物等领域发挥重要作用。通过调控钙钛矿层的组成和结构,可以提高光催化效率,降低光生电子-空穴对的复合率。此外,钙钛矿光催化剂具有良好的稳定性和可重复使用性,具有广泛的应用前景。
二、钙钛矿层结构调控的性能优势
1.优异的光电性质
钙钛矿层结构具有窄带隙、高吸收系数、高载流子迁移率等优异的光电性质,有利于提高光电子器件的性能。
2.灵活的结构调控
钙钛矿层结构可通过掺杂、界面修饰等手段进行灵活调控,以满足不同应用领域对性能的需求。
3.低成本、易制造
钙钛矿材料的合成工艺简单,成本低廉,有利于大规模生产。
4.良好的环境稳定性
部分钙钛矿材料具有良好的环境稳定性,有利于器件的长久运行。
三、钙钛矿层结构调控的潜在挑战
1.稳定性问题
部分钙钛矿材料在光照、温度等条件下稳定性较差,影响器件的性能和寿命。
2.材料合成工艺复杂
钙钛矿材料的合成工艺复杂,对合成条件要求较高。
3.能量转换效率提升空间有限
虽然钙钛矿层结构具有优异的光电性质,但与现有光电材料相比,能量转换效率仍有提升空间。
4.安全性问题
部分钙钛矿材料可能存在毒性,需要进一步研究其安全性。
总之,钙钛矿层结构调控在光电子领域具有广阔的应用前景。通过进一步研究和优化,有望实现钙钛矿材料在太阳能电池、发光二极管、光探测器、光催化等领域的广泛应用。然而,钙钛矿层结构调控仍面临诸多挑战,需要科研人员共同努力,以推动钙钛矿材料在光电子领域的持续发展。第七部分实验技术与方法论
钙钛矿层结构调控是近年来光电子材料领域研究的热点之一。通过精确调控钙钛矿层结构,可以有效改善其光电性能,从而在光电器件中发挥重要作用。本文将简要介绍钙钛矿层结构的调控方法,主要包括材料合成、层结构表征和调控技术。
一、材料合成
钙钛矿材料合成过程中,通常采用溶液法、热蒸发法、喷雾法等。以下将介绍几种常见的合成方法:
1.溶液法
溶液法是一种简单、易操作的合成方法,主要包括溶液配体交换和后处理两个步骤。具体过程如下:
(1)将前驱体溶液(如甲脒钌、甲脒铕等)与有机阴离子(如碘代苯甲酸、碘代苯甲酸甲酯等)混合,形成前驱体-有机阴离子复合物。
(2)将复合物溶液滴加到氢氧化钠溶液中,通过酸碱反应生成钙钛矿前驱体。
(3)将前驱体溶液蒸发、干燥,得到钙钛矿粉末。
2.热蒸发法
热蒸发法是一种常用的薄膜制备方法,主要包括以下步骤:
(1)将钙钛矿前驱体粉末置于蒸发源,加热至蒸发温度。
(2)将待蒸发的前驱体粉末蒸发至基底上,形成薄膜。
(3)对薄膜进行退火处理,以改善其结晶质量。
3.喷雾法
喷雾法是一种高效、可控的薄膜制备方法,主要包括以下步骤:
(1)将前驱体溶液与有机溶剂混合,形成均匀的溶液。
(2)采用雾化器将溶液雾化,形成均匀的液滴。
(3)将液滴沉积在基底上,形成薄膜。
二、层结构表征
钙钛矿层结构的表征主要包括以下几种方法:
1.X射线衍射(XRD)
XRD是一种常用的晶体结构表征方法,可以分析钙钛矿层结构的晶格参数和结晶质量。通过XRD图谱,可以确定钙钛矿的晶体结构、晶格参数和结晶质量等信息。
2.光学显微镜(OM)
OM是一种直观的形貌观测方法,可以观察钙钛矿薄膜的表面形貌和厚度等信息。通过OM图像,可以评估钙钛矿薄膜的均匀性和缺陷情况。
3.扫描电子显微镜(SEM)
SEM是一种高分辨率的形貌观测方法,可以观察钙钛矿薄膜的微观形貌和缺陷。通过SEM图像,可以分析钙钛矿薄膜的表面形貌、缺陷分布和厚度等信息。
4.能量色散光谱(EDS)
EDS是一种元素分析技术,可以分析钙钛矿薄膜中元素的含量和分布。通过EDS图谱,可以确认钙钛矿薄膜的组成和元素分布。
5.紫外-可见-近红外光谱(UV-Vis-NIR)
UV-Vis-NIR光谱是一种常用的光学表征方法,可以分析钙钛矿薄膜的光学吸收特性。通过UV-Vis-NIR光谱,可以确定钙钛矿薄膜的带隙、吸收边和截止波长等信息。
三、层结构调控技术
钙钛矿层结构调控技术主要包括以下几种方法:
1.化学调控
通过改变前驱体溶液的浓度、温度、pH值等参数,可以调控钙钛矿层结构的晶格参数、结晶质量等。例如,降低前驱体浓度可以减小晶格参数,获得更窄的带隙。
2.物理调控
通过改变薄膜制备温度、退火温度等参数,可以调控钙钛矿层结构的结晶质量。例如,提高退火温度可以改善钙钛矿薄膜的结晶质量。
3.结构调控
通过引入异质层、掺杂等手段,可以调控钙钛矿层结构的能带结构、载流子浓度和迁移率等。例如,掺杂可以提高钙钛矿薄膜的载流子浓度和迁移率,从而改善其光电性能。
4.表面处理
通过表面处理技术,如表面修饰、表面钝化等,可以改善钙钛矿层结构的表面性质,提高其稳定性和光电性能。例如,表面钝化可以降低钙钛矿薄膜的表面缺陷,从而提高其光电性能。
综上所述,钙钛矿层结构调控是提高光电器件性能的关键技术。通过采用合适的合成方法、表征技术和调控手段,可以实现对钙钛矿层结构的精确调控,从而在光电器件领域发挥重要作用。第八部分结构调控挑战与展望
钙钛矿层结构调控是近年来光电子领域的研究热点之一。钙钛矿材料因其优异的光电性能,如高吸收系数、宽光谱响应范围、长载流子寿命等,在太阳能电池、发光二极管、光探测器等领域具有广泛的应用前景。然而,钙钛矿材料的层结构调控是一个极具挑战性的课题。本文将从钙钛矿层结构调控的挑战与展望两个方面进行探讨。
一、钙钛矿层结构调控的挑战
1.层结构缺陷
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