广西浦北县振兴皮革有限公司地块土壤污染状况调查报告

广西浦北县振兴皮革有限公司地块（报批稿）广西壮族自治区第三地质队广西浦北县振兴皮革有限公司地块剖面土壤点位采集土壤样品39个；地块周边共布设3个农田土壤采样点位，采集农田土壤样品3个；5个土壤对照点位，采集土壤对照样品5个；地块内布设1处地下水水质监测点位，采集地江上、中、下游布设3个地表水采样点位，采集地表水样品3组；地块废水池同步布设2个废水样品采样点位，采集废水样品2组；地块内布设2个建筑垃圾采样点位，采集建筑垃圾样品2个；废水池布设2处底泥采样点位，采集废水池底泥2个；石魁江同步布设3处河道底泥采样点位，采集河道底泥样品3个。经初步调查，确证下水采样点位，采集地下水样品2组；地块布设残余废弃物点位7个，采集残余废弃物样品23个；废水池底泥点位5个，采集底泥样（1）地块内土壤类型为赤红壤，主要由填土、粘土、砾砂组汞、镍等重金属浓度及挥发性有机物、半挥发性有机物浓度均未超（2）地块内污染层位主要位于表层土壤及废水池底泥、底泥堆的浓度超背景值0.47～3.52倍，煤灰中砷的浓度超管制值0.23~皮车间①、②处，污染区域面积914.9200m2，铬（六价）浓度超第一类用地筛选值0.4～15.0倍，个别点位超第一类用地管制值0.6倍，总铬浓度超居住用地修复总量8.63～8.65倍，超商业用地修复总量5.31～5.33倍，超工业用地修复总量3.81～3.83倍，个别点位砷的浓度超背景值0.24倍，污染深度0～0.5m（标高+88.339~③铬（六价）浓度超标区块(Ⅲ)位于地块南部原晾皮车间③处，素填土中铬（六价）浓度超第一类用地筛选值0.1～0.3倍，污污染深度0.0～0.5m（标高+85.905~理区废水池底泥及其废水池底部、底泥填埋处，污染区域面积4507.0739m2，固废填埋区耕土中铬（六价）浓度超第一类用地铬+80.451～+79.798m污染厚度0.5m，废水池边素填土中铬（六价）浓度超第一类用地筛选值0.1～3.2高+80.595～+79.651m污染厚度0.5m，东侧底泥堆填区铬（六个别点位总铬浓度超居住用地修复总量8.33倍，超商业用地修复总量5.11倍，超工业用地修复总量3.66倍，污染深度0.0～3.0m（标高+80.279～+77.151m污染号为ZXPGC07）杂填土中铬（六价）的浓度超第一类用地铬（六价）的筛选值6.3倍，总铬的浓度超居住用地修复总量1.25～2.70倍，超商业用地修复总量0.47～1.43倍，超工业用地修复总量0.17～0.85倍，污染深度0.0～2.0m（标高+78.741～+76.741m污染厚度2.0m，废水池底泥铬（六价）的浓度超第一类用地铬（六价）的筛选值0.5～39.7倍，个别超第一类用地铬（六价）的管制值1.1～3.1倍，总铬的浓度超居住用地修复总量2.3～78.4倍，超商业用地修复总量0.5～51.9倍，超工业用地修复总量0.1～38.7倍，污（3）地块内地下水氨氮、化学需氧量超《地下水质量标准》（GB/T14848-2017）Ⅲ类水限值，属Ⅴ类地下水，其他指标均未超（4）石魁江地表水各项检测指标均低于《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）Ⅲ类水标准限值，遗留废水池中废水部分氨氮、化学需氧量超出了《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》（5）废水池底泥及固废填埋物不属于具有腐蚀性、浸出毒性、易燃性、反应性危险特性的危险废物，其浸出液均未超出《污水综通过详细采样分析，地块内土壤中砷、铬（六价）含量高于第一类用地风险筛选值，且低于第一类用地风险管制值，需要开展风险评估，确定风险水平，判断是否需要采取风险管控或修复措施，局部地段砷、铬（六价）含量高于第一类用地风险管制值，对人体建议：及时按照《建设用地土壤污染风险评估技术导则》（HJ25.3-2019）进行土壤污染风险评估，提出可行的风险管控或修复措施。地块责任单位应对污染区域进行围闭，悬挂明显标志，禁止任何单位和个人取土，以免造成二次污染或污染物扩散。做好地1 1 1 3 17 17 17 28 32 39 40 41 55 58 59 59 61 111 125 127 127 131 134 135 135 142 183 185 v1广西浦北县振兴皮革有限公司位于广西钦州市浦北县乐民镇北东1.5km莫村工业园区一带，属制造业中的皮革、皮毛制造行业，其现状用地性质为集体用地，规划用地性质为二类革厂更名而来。浦北县振兴皮革厂于2004年7月租用集体用地异地厂投入试运营。同年7月，该厂因废水处理系统未达设计要求而停产。2006年9月，正式投产，主要经营皮革制品制造、加工、销售，年产皮革30万张。2008年，该厂因排放废水未达标而被原自治区环保厅列为强制清洁生产审核实施对象而停产。2012年9月底，该公司拆除所有制革设施设备及部分生产车间，剩余部分生产车间及厂房经修缮后租予他人用作大米加工、零部件加工、米酒酿造、生猪养殖、卤制烧鸭等，地块南侧原污水处理区仍遗留数个废水2016年12月23日，为了贯彻落实国家、自治区“土十条”要求，钦州市人民政府办公室印发了《钦州市土壤污染防治行动计划工作炼等3个重点行业确定了全市土壤污染防治的工作目标和重点任务。2017年，钦州市人民政府与自治区人民政府签订了《钦州市土壤污块安全利用率不低于90%”的目标任务，加强污染地块环境保护监督2管理，保障建设用地土壤环境安全，2017年7月，钦州市启动了疑似污染地块调查工作，按照《污染地块土壤环境管理办法（试行）》（国家环保部令第42号）要求，对全市疑似污染地块进行排查，广西浦北县振兴皮革有限公司地块被列入钦州市首批疑似污染地块名壤污染治理与修复规划（2018-2030年）》（钦政办﹝2018﹞131委托广西研易达科技有限公司开展了广西浦北县振兴皮革有限公司地块土壤环境初步调查（包括第一阶段土壤污染状况调查及第二阶段土壤污染状况调查-初步采样分析）。经初步调查，确证该地块局部地段铬（六价）浓度超出了《土壤环境质量建设用地土壤污染风选值（3mg/kg局部地段砷的浓度超出了赤红壤砷的背景值（60mg/kg局部地段总铬的浓度超出了湖南省《重金属污染场地区第三地质队对该地块开展土壤污染状况详细调查（第二阶段土壤污染状况调查-详细采样分析和第三阶段土壤污染状况调查进一应钦州市生态环境局的要求，将三个阶段调查成果合并编制完调查报告第一阶段土壤污染状况调查及第二阶段土壤污染状况调查初步采样部分引用了广西研易达科技有限公司提交的、经评审通过3的《广西浦北县振兴皮革有限公司地块土壤环境初步调查报告》的本次调查的目的是通过调查地块内现状和历史上主要生产工艺活动，了解该地块环境特征和可能存在的潜在污染情况，分析可能的污染来源，并通过现场布点采样与检测分析，确定土壤及地下水污染程度和范围，获得满足地块风险评估所需的参数，为建设用地（1）针对性原则。本地块曾用于皮革制造，其地块类型为皮25.1-2019）附录B，其潜在特征污染物类型为重金属、挥发性有机物。经初步采样分析，该地块局部地段铬（六价）浓度超出了《土2018）第一类用地铬（六价）的筛选值，局部地段砷的浓度超出了赤红壤砷的背景值，局部地段总铬的浓度超出了湖南省《重金属污染场地土壤修复标准》（DB43/T1165-2的总量，其他污染物未超标，故详细采样分析时，针对初步采样时污染物超标的区域进行系统加密采样，进一步确定超标污染物浓度和空间分布，了解土壤有机质、阳离子交换量及同时，采集地下水和地表水样，了解地下水、地表水污染情况；采（2）规范性原则。本次调查按《建设用地土壤污染状况调查技4范各个调查环节，保证调查过程的科学性和客观性。各个环节的工《建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则》（HJ25.2-（3）可操作性原则。根据地块环境条件，初步采样时采用XY-150型柴油液压钻机及人工挖掘等方式采取；详细采样时室外开阔处采用GY-150钻机采取，室内狭窄处采用便携式小型钻机采取。采样点位处有无法移除或拆除的建构筑物或物体时，适当偏离设计位置。同时，为了加快进度，采取多点平行作业方式进行采样。采样5前，采用重金属快速测定仪（XRF）对土样进行测定，并分层及按规定的采样间距采取试验样，直至钻至基岩面或重金属快速测定仪（XRF）未检出特征污染物后终止钻进。确保调查过程节省时间和本次调查在用地红线范围的基础上，充分考虑地块内污染物可能影响的范围，适当向外扩大，圈出疑似污染的范围，作为本次调查的范围（详见表1-1及图1-2调查面积20717.6451m2（折合67（3）《国务院关于印发水污染防治行动计划的通知》（国发8关于印发<广西壮族自治区农用地转建设用地土壤污染状况调查工作技术指引（试行）><广西壮族自治区建设用地土壤污染状况调查、（9）《钦州市人民政府办公室关于印发钦州市土壤污染防治行年作战方案（2018-2020年）的通知》（钦政办〔2018〕121号（2）《建设用地土壤污染风险管控和修复术语》（HJ682-（3）《建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则》（HJ9（13）《地块土壤和地下水挥发性有机物采样技术导则》（HJ（27）《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》（GB30486-（2）《浦北县振兴皮革有限公司建设项目竣工环境保护验收监本次调查采用资料收集与分析、现场踏勘、人员访谈、采样与本次调查所收集的资料主要有：①地块利用变迁资料，包括用于识别地块及相邻地块的开发及活动状况的卫星图片，地块土地使用和规划资料，其他有助于评价地块污染的历史资料，地块利用变迁过程中的地块内建筑、设施、工艺流程和生产污染等的变化情况。②地块环境资料，包括地块土壤及地下水污染记录、地块危险废物堆放记录以及地块与自然保护区和水源地等的位置关系等。③地块相关记录，包括产品、原辅材料及中间体清单、平面布置图、工艺流程图、泄漏记录、废物管理记录、环境监测数据、环境影响报告书或表等。④有关政府文件，包括由政府机关和权威机构所保存和发布的环境资料，如区域环境保护规划、环境质量公告、企业在政府相关环境备案和批复以及生态和水源地保护区规划等。⑤地块所在区域的自然和社会信息，包括地理位置图、地形、地貌、土壤、水文、地质和气象等自然信息资料，以及人口密度和分布，敏感目标分布及土地利用方式，区域所在地的经济现状和发展规划，（2）资料的分析：调查人员根据专业知识和经验识别收集到的资料中的错误和不合理的信息，如资料缺失影响判断地块污染状况（1）现场踏勘的范围：以地块内为主，包括地块周围污染物可（2）现场踏勘的主要内容有：①地块的现状与历史情况，包括可能造成土壤和地下水污染的物质的使用、生产、贮存，三废处理与排放以及泄漏情况，地块过去使用中留下的可能造成土壤和地下水污染的异常迹象，如罐、槽泄漏以及废物临时堆放污染痕迹。②相邻地块的现状与历史情况，包括相邻地块的使用现状与污染源，过去使用中留下的可能造成土壤和地下水污染的异常迹象，如罐、槽泄漏以及废物临时堆放污染痕迹。③周围区域的现状与历史情况，包括对于周围区域目前或过去土地利用的类型，如住宅、商店和工厂等进行观察和记录；周围区域废弃和正在使用的各类井，如水井等；废水处理和排水系统；化学品和废弃物的储存和处置设施；地面的沟、河、池；地表水体、雨水排放和径流以及道路和公用设施。④区域的地质、水文地质和地形，包括对地块及其周围区域的地质、水文地质与地形进行观察、记录，并加以分析，以协助判断周围污染物是否会迁移至调查地块，以及地块内污染物是否会（3）现场踏勘的重点：包括有毒有害物质的使用、处理、储存、处置；生产过程和设备，储槽与管线；恶臭、化学品味道和刺激性气味，污染和腐蚀的痕迹；排水管或渠、污水池或其它地表水体、废物堆放地、井等；地块及周围可能受污染物影响的居民区、（4）现场踏勘的方法：通过对异常气味的辨识、摄影和照相、现场笔记等方式初步判断地块污染的状况，并使用现场快速测定仪（5）现场踏勘的安全防护：在现场踏勘前，根据地块的具体情（1）访谈的内容：包括资料收集和现场踏勘所涉及的疑问，以（2）访谈对象：受访者为地块或历史的知情人，包括地块管理机构和地方政府的官员，环境保护行政主管部门的官员，地块过去和现在各阶段的使用者，以及地块所在地或熟悉地块的第三方，如（3）访谈方法：采取当面交流、电话交流、电子或书面调查表（1）核查已有信息：采样方案制定前对已有信息进行核查，包括第一阶段土壤污染状况调查中重要的环境信息，如土壤类型和地下水埋深；查阅污染物在土壤、地下水、地表水或地块周围环境的可能分布和迁移信息；查阅污染物排放和泄漏的信息；查阅固体废（2）判断污染物的可能分布：根据地块的具体情况、地块内外的污染源分布、水文地质条件以及污染物的迁移和转化等因素，判断地块污染物在土壤和地下水中的可能分布，为制定采样方案提供（3）制定采样方案：包括采样点的布设、样品数量、样品的采集方法、现场快速检测方法，样品收集、保存、运输和储存等要求。本次调查初步采样点水平方向的布设采用“专业判断+分区布点法”进行，详细采样时采用系统布点法加密布设采样点，确保采样单2地层结构以及水文地质等进行判断设置。地下水采样点布设考虑地下水的流向、水力坡降、含水层渗透性、埋深和厚度等水文地质条件及污染源和污染物迁移转化等因素，充分利用地块内或邻近区域（4）制定健康和安全防护计划：根据有关法律法规和工作现场（5）制定样品分析方案：初步采样分析检测项目根据保守性原则，按照第一阶段调查确定的地块内外污染源和污染物，依据国家和地方相关标准中的基本项目要求，同时考虑污染物的迁移转化，判断样品的检测分析项目。详细采样分析项目以初步采样分析已确定的地块关注污染物为主，同时考虑评估及修复所需参数的需要采（6）现场采样：现场采样前准备好定位仪器、现场探测设备、调查信息记录装备、监测井的建井材料、土壤和地下水取样设备、样品的保存装置和安全防护装备等材料和设备。采样前，用GPS卫星定位仪在现场确定采样点的具体位置和地面标高，并在图中标出，采用水位仪器测量地下水水位。采用重金属快速测定仪初步判断地块污染物及其分布，指导样品采集及监测点位布设。分表层土壤和下层土壤进行土壤样品采集，下层土壤的采样深度考虑污染物可能释放和迁移的深度、污染物性质、土壤的质地和孔隙度、地下水位和回填土等因素，利用重金属快速测定仪辅助判断采样深度。采集含挥发性污染物的样品时，减少对样品的扰动，严禁对样品进行均质化处理。土壤样品采集后，根据污染物理化性等，选用合适的容器保存。汞或有机物的土壤样品在4℃下保存和运输。土壤采样时进行样品名称和编号、气象条件、采样时间、采样位置、采样深度、样品质地、样品的颜色和气味、现场检测结果以及采样人员等现场记录。地下水采样前进行洗井，规范建设地下水监测井，进行监测井建设记录和地下水采样记录，样品保存、容器和采集体积符合规范要求。现场采样时，避免采样设备及外部环境等因素污染（7）实验室检测分析：委托有资质的实验室进行样品分析检（8）质量保证和质量控制：包括现场、实验室的质量保证和质量控制。现场质量保证和质量控制措施包括防止样品污染的工作程序，运输空白样分析，现场平行样分析，采样设备清洗空白样分析，采样介质对分析结果影响分析，以及样品保存方式和时间对分析结果的影响分析等，实验室分析的质量保证和质量控制符合相关以资料收集、现场踏勘和人员访谈等方法为主进行污染识别，原则上不进行现场采样分析。若本阶段调查确认地块内及周围区域当前和历史上均无可能的污染源，则认为地块的环境状况可以接受，调查活动结束；若地块内或周围区域存在可能的污染源，以及由于资料缺失等原因造成无法排除地块内外是否存在污染源时，作以采样与分析方法为主进行污染证实，分初步采样分析、详细采样分析两步进行，每步均包括制定工作计划、现场采样、数据评估和结果分析等步骤，以确定关注污染物种类、浓度（程度）和空间分布。初步采样分析和详细采样分析根据实际情况分批次实施，逐步减少调查的不确定性。根据初步采样分析结果，如污染物浓度均未超过国家标准和地方相关标准以及清洁对照样浓度（有土壤环境背景的无机物且经过不确定性分析，确认不需要进一步调查后，第二阶段土壤污染状况调查工作可以结束；否则，认为可能存在环境风险，须进行详细调查。标准中没有涉及到的污染物，根据专业知识和经验综合判断。详细采样分析在初步采样分析的基础以补充采样测试为主，以获得满足风险评估、管控或修复所需2地块概况港市木格镇毗邻，北东与玉林市乐业县城隍镇交界，寨圩镇毗邻，南西与钦州市灵山县石塘镇交界，北西北县寨圩镇到玉林市乐业县城隍镇，S31省道经寨圩过贵港市木梓镇到贵港，乐民镇与南宁市横县马山镇有X471县道相通（见图2-地块所在地气候属南亚热带季风气候，总的特点是气候温暖，太阳辐射强，日光充足，热量丰富，雨量充沛，冬短夏长。根据浦北县气象站资料统计，地块所在地年平均气温21.5℃,年总积温不足60小时。其他月份均在140小时以上，较多的7月和9月在190小时以上。年平均降雨量1725mm。最大年降雨量2845.1mm地块所在地全年平均风速2.2m/s。风速随季节的变化，11月至次年3月平均风速较大，为2.4～3.1m/s；8～9月风速较小，为1.4～1.5m/s；其他月份为1.8～2.2m/s。冬半年平均风速比下半年大。定时最大风速25m/s，不定时极大风速30m/s，都出现在1971年6月28日。风向受季节变化的影响较明显。每年从10月至次年2月，由于北方冷空气南下影响，以偏北风为主要风向，此期间偏北风多于偏南风。3月份为北风向南风转换过渡期，北风与南风强弱变化接近相等。4～8月，以吹偏南风为主。9月份是南风向北风过地块南部有石魁江（也称榃渠）流经，发源于浦北县金康的龙女塘，属西江水系，自东向西往北流往灵山县石塘镇上流村，经横县入西江（见图2-2河长12km，集雨面积39.9km2，河床比降初步调查时，采集了3组石魁江水进行分析，其结果见表6-10。从表6-10得知，石魁江水呈弱碱性（pH值7.68～7.94铬（六价）、镉、汞、硫化物的浓度均低于检出限，同时，地表水中砷、镉、铅、铜、镍等重金属的浓度也较低。此外，地块南侧污水处理区遗留有6个圆形废水池和7处大小不等的废水塘，呈串珠状沿石魁江北岸展布。圆形废水池半径5m、深4.5m，池内残留有废水及底泥，水深0.9m，水面漂浮水葫芦，底水塘均积水，水深0.5～1.0m不等，塘底残留10～20cm厚度不等的淤泥。初步调查时，采集了4组遗留废水样品进行分析，其结果见表6-10。从表6-10得知，废水呈弱碱性（pH值7.11～7.49铬（六价）浓度低于检出限，同时，废水中砷、镉、铅、铜、汞、镍等重金属的浓度也较低。根据1:20万区域水文地质普查（小董、灵山幅）资料，地块所在地乐民镇地貌类型为构造剥蚀-溶蚀低丘谷地地貌（见图2-3）。谷地多呈长条状，宽300～400m，谷地与两侧低山丘陵落差30~50m，谷地标高＜100m，谷地中孤峰耸立，孤峰溶洞发育，谷地地形平缓，小溪发育。地块内地势总体上北高南低，北面为缓坡，地面标高一般为+78.364m～+91.779m，高差3～13m不等，自然斜坡坡度5～15°,其西侧残留有一处孤峰，峰顶标高与地块地面高差约根据区域地质资料，区域上，从老至新出露有泥盆系上统石夹组、榴江组，石炭系上统黄龙组、马平组，二叠系下统栖霞、茅口1-低丘谷地区；2-低山陡坡区；3-上升泉群；4-岩溶塌陷点；5-滑坡点；6-淤积点；7-地表区域分水岭；8-地貌分区界线①泥盆系上统石夹组（D3C1sj分布在寨圩、乐民一带，下段为灰黑、深灰、灰褐色含磷锰硅质岩，局部夹炭质硅质岩，中段为②泥盆系上统榴江组（D3l零星分布在高山以东。岩性以灰-深灰色薄层硅质岩、硅质泥岩为主，夹含锰硅质岩、含磷硅质岩、③石炭系上统黄龙组（C2h主要分布在寨圩镇南西。岩性以浅灰、灰白色厚层块状灰岩为主，夹鲕状灰岩、生物灰岩、白云质④石炭系上统马平组（C2mp零星分布在平佳以南。岩性以灰、灰白色厚层块状灰岩为主，局部为中厚层状灰岩、白云质灰⑤二叠系下统栖霞、茅口组并层（P1q-m零星分布在乐民以东，包括地块。岩为以深灰、灰黑色中～厚层状灰岩、白云岩、白⑥二叠系上统彭久组a段（P2pa零星分布在甘村以北。岩性为灰、深灰色泥岩、粉砂质泥岩、硅质岩夹铝土矿、透镜状煤。厚根据区域地质资料，区域上，大面积分布三叠世、晚二叠世侵入岩（见图2-4其中，大寺单元（T2D）岩性为连斑状（多斑）紫苏石榴堇青黑云花岗斑岩，侵入体在寨圩一带呈岩株状侵位于上泥盆统，形成于三叠世；江口单元（P2J）岩性为中粒斑状堇青黑云二长花岗岩；高峰单元（P2G）岩性为中细粒斑状堇青黑云二长花岗岩，侵入体侵位于上泥盆系，形成于晚二叠世至三叠世之间；旺禾垌单元（P2W）岩性为中粒斑状堇青黑云二长花岗岩，何冲单元（P2H）岩性为中细粒斑状黑云二长花岗岩，其侵入体在乐民镇一带侵位于上泥盆统、中石炭统，形成于晚二叠世。根据区域地质资料，区域上发育有印支期、燕山期北东南西向二叠、白垩等地层及旺和垌侵入岩体，走向40°~50°,倾向东，倾角59°~88°,岩石破碎，糜棱岩化及片理化明显，有牵引及次级擦面擦痕，破碎带宽200m，历史上和近期均有地震，受北西等地层及大寺、旺和垌及江口侵入岩体，走向40°~65°,倾向切穿泥盆地层及旺和垌、江口、高峰侵入岩体，走向280°,形成于二叠、白垩等地层及旺和垌、何冲、江口、高峰等侵入岩体。走向据《浦北县志》记载，自1958年后，区域内发生地震共110.20g，地震动加速度反应谱特征周期为根据地块西侧残留孤峰调查及钻探结果，调查区基岩为二叠系下统栖霞、茅口组并层（P1q-m）深灰、灰黑色中～厚层状灰岩，溶隙溶洞发育，含裂隙溶洞水，水量中等，据ZXPGC07点位揭露，5.1～5.9m溶洞发育，稳定水位埋深1.6m，稳定水位+77.141m，单井涌水量0.32m3/h。此外，地块北东直线距离约400m处现存1处民井，该水井水位埋深约3.0～4.0m，井深7.0m，常年有水，地下水水位+86.179～+87.179m；地块西北1000m白米村、700m独岭窑位分别为+76.623m、+76.461m、+74.257m。地下水自北东至北经地块，流向大致与石魁江流向相同，主要受大气降雨及石魁江入渗补给，水化学类型为HCO3-Ca型水。此外，石魁江两岸灰岩上部分布有一层河流冲积形成的厚0.2～6.8m不等的砾砂层，松散状，孔隙发育，含松散岩类孔隙潜水，水量丰富，与石魁江存在密切的根据钻探结果，地块内分布有杂填土①-1、素填土①-2、砾砂杂填土①-1：土黄、灰黑色，以粘性土、粉煤灰、块石、碎石、混凝土块为主，局部含少量塑料袋、砖块，局部地段上部为0.15~0.50m混凝土硬化层，松散状，干燥～稍湿，主要分布在原摔软车理车间南侧路上1PG12点位有零星分布，剖面土壤点位处未揭穿，素填土①-2：土黄、灰黄、黄褐、褐色，以粘性土、碎石为主，碎石主要为灰岩碎块，粒径0.5～7cm不等，棱角状，松散～中密状，干燥～稍湿，局部地段顶部为0.2～0.5m厚混凝土硬化层，含少量石英砂，主要分布在地块北侧原警务室、原饭堂、原宿舍ZXPGC08、1PG09、1PG11、1PG13点位处有零星分布，剖面土壤砾砂②：灰黄、褐、灰黄、灰、灰黑、深灰色，主要由砾砂、砂土组成，含少量粘土，砾砂颗粒较均匀，浑圆、次圆状，松散~中密状，稍湿～饱和，局部地段上部为0.5m不等的耕殖土，仅地块粘土③：褐、红褐、灰褐色，主要由粘性土组成，局部含少量化残积形成，零星分布在ZXPGC01、ZXPGC02、ZXPGC04点位强风化灰岩④：灰、褐黄色，中厚层状，质硬，锤击声脆，溶蚀裂隙发育，可见充填溶洞，充填物为黄褐色可塑状粘土，仅1PG12、1PG13点位有揭露，揭露厚度0.1～4.4m，钻孔遇洞率12.5%，线溶率27.5%。西侧孤峰直接出露，岩体发育纵向、横向溶地块内土壤主要由杂填土、素填土、砾砂、粘土、强风化灰岩等组成，成土母质为灰岩。土壤容重1.20～2.03kg·dm-3，颗粒密度2.00～2.95kg·dm-3，含水率0.170～0.55kg·kg-1，毛管孔隙度为32~品，测试阳离子交换量、有机质及pH值的参数，阳离子交换量样品编号采样位置样品岩土性质采样深度检出值pH值（无量纲）阳离子交换量（cmol/kg）有机质（mg/kg）1PG04-04地块中部原晾皮车间东杂填土8.2-8.78.009.041PG06-03地块南原晾皮车间南东杂填土2.5-61PG09-01地块污水处理区北旱地素填土0.0-41PG09-03地块污水处理区北旱地腐殖土2.4-2.97.825.151PG09-04地块污水处理区北旱地砂土4.0-11PG09-05地块污水处理区北旱地砂砾5.2-5.76.855.231PG10-01地块南原晾皮车间南杂填土0.0-0.58.536.291PG10-03地块南原晾皮车间南淤泥质砂1.9-3.08.124.995.231PG10-05地块南原晾皮车间南砂砾5.0-6.08.621PG11-03污水处理区南道路中粘土质砂3.3-3.88.480.951PG11-05污水处理区南道路中砾砂6.5-7.07.764.942.291PG11-06污水处理区南道路中含粘土砾砂7.0-7.58.025.640.981PG12-01污水处理区南道路东杂填土0.0-0.58.396.599.321PG12-03污水处理区南道路东砂土2.4-3.48.652.452.451PG13-02污水处理区南道路西素填土2.7-3.28.363.944.581PG13-03污水处理区南道路西砂土4.0-4.56.753.121PG13-04污水处理区南道路西砂5.2-5.77.773.921PG13-06污水处理区南道路西含粘土砂砾9.0-9.58.444.542.78～271mg/kg，镉0.08～7.66mg/kg，铜1.6～119mg/kg，铅12.49，土壤中挥发性、半挥发性有机物均低于检出限。此外，据国家土壤信息服务平台信息查询，地块内土壤类型为赤红壤，砷的背mg/kg。可见，地块内土壤各化学组分差异性极大，主要由地块及周边植被为少量杂草、桉树等，主要农作物有水稻、果个社区，93个自然村，218个村民小组，总人口49541人，人口密度590人/km2。全镇有林地面积5321公顷，耕地面积2728公顷，其他农作物播种面积779公顷。种植优质水稻面积2578.86公顷，抛秧技术普及率100%，粮食总产13327.04吨，经济林面积570.52公顷。全镇家禽存栏68.491万羽，生猪存栏0.67万头，水产品产量956.73吨。乐民镇矿产资源较丰富，主要有灰岩、花岗岩、锰矿、磷矿等。现有企业73家，主要以水泥、塑管、皮具加工等行业为主。2019年，全镇农民人均可支配收入9005元；完成固定资产投资据卫星图、现场踏勘及人员访谈了解地块周边环境敏感点如地块周边200m范围内涉及的环境敏感点主要为乐民镇兴达米厂、乐民莫村更新世亚洲象伴生大熊猫-剑齿象动物群化石遗址（县兴达米厂位于地块内；乐民莫村更新世亚洲象伴生大熊猫-剑齿象动物群化石遗址（县级）位于地块西侧；石魁江位于西块南侧，主要用于农灌；地块北东、北西分布少量居民点，地块北东约100m为莫村卫生室、南村村委员会；地块周边为农田，种植水稻、玉米、镇金塑公司、浦北县乐民镇新潮塑料厂地块（图2-6均位于乐民镇莫村工业园区内，其中，浦北县乐民镇金塑公司地块位于地块北业，主要经营范围为农用薄膜生产及销售、塑料管及其他塑料管生产及销售；浦北县乐民镇新潮塑料厂地块位于地块以西299m处，营范围为塑料制品加工销售，年产1500吨塑料加工。此外，地块北处为浦北县双维木地块周边500-1000m范围内涉及的环境敏感点主要为工厂、加油站、村屯、中小学及农田等（见图2-7其中，地块以北600m建材厂；地块东南758m业有限公司地块，818m处为浦北县双维木处为广西超丰彩色石米厂，917m处为石脚屯；地块东南约600m为上平佳屯，850m处为平佳小学，在校师生243人；地块以南533m为替鹩屯，常住人口500人，757m为供销石化加油站，804m为中国石化加油站；地块西南约1100m处为乐民中学，在校师生1315此外，地块东偏南约2200m处为蒙竹小学，南偏西约1200m处为乐民镇中心幼儿园，北偏西约2500m处为上流村小学及分散居民区。乐民镇位于地块南西1.5km处，乐民镇现用集中式饮用水源为乐民镇露天电影院取水口水源地，属地下水类型，据相关资料，乐民镇露天电影院取水口水源地的一级保护区为取水口中心，半径50m的圆形区域，总面积0.01km2；二级保护区为取水口为中心，半对水源地无影响。地块所在区域环境敏感点基本情况见表2-1。地块不涉及饮用水水源保护区、水功能一级区的保护区和保留区、自然保护区、世界文化和自然遗产地、风景名胜区、地质公园、重要湿据人员访谈及现场踏勘，浦北县振兴皮革有限公司地块原属莫村村委会集体用地，2004年租赁予浦北县振兴皮革有限公司从事皮革生产活动，后皮革厂于2011年停产且关闭，并拆除清运制革生产（1）地块北部地块北部原成品仓库、绷皮车间、剪皮车间、饭堂、警务室、宿舍及门口、水池等建构筑物仍保存较完好（见图2-8及照片2-1~照片2-4）。原警务室为混凝土结构，其余为石棉瓦屋顶，砖结构。原剪皮车间石棉瓦屋顶部分残损，地面基本水泥硬化，硬化层下铺照片2-1原警务室照片2-2原宿舍照片2-3原剪皮车间照片2-4原成品仓库（2）地块中部地块中部原绷皮车间、摔软车间、片皮车间设备已拆除清运出场，建筑物部分保留，由乐民镇兴达米厂加盖钢柱铁皮顶棚，用于稻谷脱壳并外运出售；原化工仓库已无化工辅料堆放，现租用于零配件加工，主要为零配件打磨、抛光；原锅炉间已被拆除；原变压器、卫生间、办公室、脱水车间被保留，原办公室被改作宿舍使用照片2-5原办公室（用于宿舍）照片2-6原绷皮车间（兴达米厂）照片2-7原化工仓库（零配件加工）照片2-8原宿舍（3）地块南部地块南部原宿舍保留；原晾皮车间被租赁予象山酒厂，用于生产及存放蒸馏米酒；原晾皮车间已被改造为生猪养殖场；原试制车间堆积有木柴用于燃料；原化工仓调查期间有私人在其内进行烤鸭加工；原木工室保留；蓝皮车间被拆除，但仍遗弃有建筑垃圾。原试制车间、削油车间、石灰池已无设备、制革辅料堆积，原脱水车间地面未硬化，表层土壤有异色，无明显臭味（见图2-10及照片2-照片2-9原试制车间照片2-10原蓝皮车间照片2-11原晾皮车间（酒厂）照片2-12原厂区南大门原污水处理车间由多个圆形及多个尺寸不同的矩形水池组成，部分水池内仍存有水体，绿色，有臭味，因停产已久且露天放置，无法辨认是否为在产废水；部分水池水泥硬化层较薄（约2cm硬照片2-13原污水处理池2004年7月前，地块资料缺失。据人员访谈，此前地块为荒地。2004年7月，皮革厂开工建设，总投资450万元，其中，环保投资161.5万元。2005年5月，工程建设完成并由浦北县振兴皮革厂正式更名为广西浦北县振兴皮革有限公司，生产规模年处理30万张猪皮。皮革厂建成后建构筑物平面位置见图2-11。2005年6月试生产，7月停产，9月重新设计废水处理系统。通过建设项目竣工验收。2007年，因主要污染物超标排放，2008年治理，达标排放，治理完成后书面报告县环保局组织验收，逾期未完成治理任务的，报经县人民政府批准，责令关闭。2009年，公司委托广西世环企业管理集团有限公司指导实施清洁生产，同时编写了《清洁生产审核报告》，并于2010年6局提交了该报告。因该公司从2009年以来无法开展生产，于2011年8月向区环保厅提出申请延期验收清洁生产工程，待正常生产后（2）制革厂关闭后地块使用情况该公司列为淘汰落后产能关闭项目。2012年8月，全部制革生产设施及部分生产车间被拆除。2012年8月至今，地块内现存车间及厂房经修缮后，租赁于私人，用于大米加工、零配件加工、酿酒、卤制烤鸭及养殖。制革厂关闭后地块使用情况见图2-12~13。浦北县乐民镇金塑公司地块浦北县乐民镇新潮塑料厂地块浦北县乐民镇金塑公司地块浦北县乐民镇新潮塑料厂地块根据现场踏勘、人员访谈及查阅项目所在区域相关资料获悉，地块西侧为乐民镇莫村工业区，工业区内分布企业类型较单一，均为橡胶和塑料制品业，较为典型的企业有北西312m的浦北县乐民镇金塑公司，西面约299m的浦北县乐民镇新潮塑料厂。根据浦北县乐民镇国土规建安监环保所提供的资料，本地块规划为村镇建设用地允许建设区及独立工矿用地允许建设区（见图2-经函询钦州市自然资源局，广西浦北县振兴皮革有限公司用地在《浦北县乐民镇总体规划（2017-2035居住用地（R2属《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标3污染识别根据广西研易达科技有限公司编制的《广西浦北县振兴皮革有根据现场踏勘及人员访谈，地块内制革设备设施已于2012年拆除清运完毕，且无法收集到制革期间使用的相关设备记录，但从制革相关行业分析可知，制革期间主要使用的设备见表3-1：序号设备名称单位单机kw序号设备名称单位单机kw1木转鼓(2.8~4.5m)台挤水伸展机台2循环过滤器台2真空干燥机台3热水箱（池、罐）台/20旋转绷板干燥机台4自动加水系统套221链式绷板干燥机台85液压去肉机(3000mm)台3022通道式干燥机台86去肉机(3000mm)台3023挂晾干燥线台207碱皮剖层机(3000mm)台3024振荡拉软机台8蓝皮剖层机(3000mm)台4025磨革除尘机组台249通过式挤水机台26磨革机(30mm)台3挤水机台27大型辊涂机(2400mm)台20液压削匀机(450mm)台4528通过式熨平机台20削匀机台329板式熨平压花机台20摔软木转鼓台30喷浆机(3000mm)台20不锈钢摔软转鼓台2231印花机台地中衡台/32热辊平展机台自动换刀机台233电子量革机台1革屑压块装置套2从表3-1中得知，制革期间使用的设备使用了油料，可能的污染源为油料洒落，主要分布在地块中部的原摔软车间、片皮车间、机修车间、脱水车间、削油车间、蓝皮车间等区域。由于自2012年这些设备已拆除至今，时间较久远，因而，这些油污对地块现状影根据资料收集及人员访谈，制革期间主要采用“原料皮组批（1）→浸水（2）→脱脂（3）→脱毛（4）→浸灰（5）→片皮（6）→脱灰（7）→软化（8）→浸酸脱脂（9）→铬鞣（10）→挤水（11）→漂洗（12）→复鞣（13）→中和（14）→染色（15）→（1）原料皮组批：根据大小、厚薄、失水程度及产品方向等对（2）浸水：通过池子、划槽或木转鼓使原料皮在水中充水，并恢复到鲜皮状态，使得后续工序中保证各种化工辅助材料对皮蛋白特别是胶原蛋白均匀作用。同时，除去原料皮张上的泥沙、血污、盐和防腐剂等有机、无机污物，除去皮内部分可溶性非纤维蛋白。一般采用Na2S或（NH4）2S作为浸水助剂，保持浸水液pH值在8.5～10.0之间，使生皮中的脂肪皂化，促进生皮中的可溶性蛋白质溶解，从而加速浸水回软的速度和程度，同时抑制细菌的繁殖。浸水时，还会加入表面活性剂助软，以利生皮恢复鲜皮状态。浸水中加入的表面活性剂对油脂具有乳化作用，可促进胶原蛋白的溶解和非胶原物质的溶出。表面活性剂提高了水对于皮的润湿渗透性，大（3）脱脂：用碱类物质和表面活性剂等脱脂剂或机械方法除去皮内外层脂肪，以保证各工序化工辅助材料对皮的作用及成品革的质量，同时除去部分纤维间质，适当地分散胶原纤维，为后面工序中化工辅助材料的渗透作用打好基础，并有一定的补充浸水和清洁皮张的作用。碱类物质可削弱表皮、毛囊等皮组织与皮的联系，为拔毛和脱毛等最终除去这些与制革无关的无用物做好准备。—般采用皂化法脱脂，碱类物质可与生皮中的脂肪发生皂化反应，生成可溶于水的脂肪酸盐，从而使生皮中的脂肪除去。常用碱类物质为纯碱。纯碱在水中逐渐水解生成氢氧化钠，这样对生皮的作用比较缓和。脱脂离不开表面活性剂的润湿渗透和乳化两大作用，否则脂肪（4）脱毛：除去原料皮上的毛被和表皮，得到粒面光洁的裸皮，同时进一步除净皮下组织层、纤维间质，皂化油脂，适度松散胶原纤维结构，为皮革柔软性、丰满性、弹性打下良好的基础。一Na2S＋CaO或Na2S+NaHS＋CaO生成NaOH和NaHS，它不仅能破坏双硫键，起到脱毛作用，而且会对皮产生强烈的膨胀作用。NaHS增强脱毛作用，NaOH对皮膨胀作用强烈。（5）浸灰：裸皮在一定浓度的石灰液中进一步处理来达到充分散纤维，补充其膨胀等作用。皮经碱处理，皮内水溶性和碱溶性蛋白被大量除去，胶原纤维束被松散，部分胶原肽键上的活性基被打开，这样使得胶原纤维束接纳水分子的能力更为提高。大量的水分子进入皮内，皮变厚、变硬而具有弹性。皮张的这种膨胀状态，为保证顺利的剖层操作打下了良好基础。—般安排在碱法烂毛之后。石灰在水中溶解度低的特点保证了浸灰操作的安全和灰对皮的作用（6）片皮：通过片皮以满足成革所需的厚度，使皮张资源获得充分的利用，使一皮变多皮，提高了皮的使用价值，降低了制革加（7）脱灰：用酸性物质在一定条件下除去皮内石灰（碱除去皮内的自由碱和结合碱，有利于后工序化工材料的渗透和作用。基本消除皮的膨胀，进一步除去残存于皮胶原纤维束之间的皮蛋白及脂类的降解产物、毛根、部分非胶原蛋白及皮垢等影响成革性能的物质，疏通纤维间的空隙，有利于后工序化工材料的渗透和作提供保证。一般采用的酸性盐如（NH4）2SO4和NH4Cl等来达到缓（8）软化：除去裸皮内外的色素、毛根、毛根鞘、表皮、油脂、皮垢等降解物及非纤维蛋白等残存物，利于鞣剂渗透、结合，削弱弹性纤维、竖毛肌等肌肉组织在皮组织结构中的作用，以保证成革的柔软性、延伸性及粒面的平细性，并进一步分散皮胶原纤维，使成革具有良好的透气性，完全消除裸皮的膨胀，为浸酸做好（9）浸酸脱脂：将酸和中性盐按—定比例配成溶液处理经软化后的裸皮，以降低裸皮的pH值，使之与铬鞣液pH值相近，防止表面过鞣，保证鞣制的顺利进行。同时，进一步分散胶原纤维，增加胶原的反应活性基，有利于增加鞣剂分子与胶原的结合，进一步除去皮内的非纤维蛋白并使胶原部分脱水，增大胶原纤维间的空隙，有利于鞣剂分子的渗透和结合，封闭胶原的羧基，增强胶原的阳电性，减缓鞣剂分子与胶原的结合，便于鞣剂分子向皮内渗透，防止表面过鞣，便于裸皮的保存和削匀。常采用有机酸和无机酸相结合的方式，加快浸酸过程，缩减浸酸时间。有机酸一般采用甲酸，无（10）铬鞣：裸皮在鞣制过程中直接由碱式铬盐使之转变成革。常用的铬鞣剂可分成两大类，一类为制革厂自配铬鞣液（传统剂。大多情况下，无论是自配铬鞣液或化工厂生产的粉状铬鞣剂均(Na2SO4·Cr2(SO4)3·2H2O)和铵明矾(NH4)2SO4·Cr2(SO4)·2H2O)或来自于电镀厂、农药厂等含铬废液产物。粉状铬鞣剂又分成两类，一类为直接由红矾还原成具有鞣性的碱式铬鞣液经浓缩干燥的铬粉；另一类则是在制备过程中加了自碱化剂，蒙囿剂或其它具有鞣性的物（11）挤水：经过静置—段时间的革坯还含有较多的水分（>60过多水分的存在不仅增加将要进行的机械作用的操作难而进行漂洗。革坯在漂洗后恢复充水，革纤维疏散有利于材料的渗透。在革坯中及在存放和片削后的革坯面上的中性盐、多余的提碱物、表面的结合的铬盐、脏物、革屑等都在漂洗中除去。漂洗还用电荷性、漂白等也在漂洗中完成。一般用酸及—些具有洗涤、润湿（13）复鞣：为使某种鞣剂能均匀渗透、增加结合、减少排出，分次或多次使用同一鞣剂对初鞣坯革进行剖层、削匀后再鞣。通过一些复鞣剂的复鞣，使革坯具有理想的后继可加工性能，如可染性、可磨性、成型性等，或者使成革获得一些特有的感观性能和使用性能，如弹性、丰满性、特殊的粒面状态等。同时，弥补革坯的缺陷，增加得革率。常用的复鞣方法有铬复鞣、铝复鞣、皓复（14）中和：除去革内的部分酸，改变革坯的电荷，增进铬鞣高，铬盐水解加剧。中和多采用甲酸钙、甲酸钠、乙酸钠及硼砂等（15）染色：用染料溶液处理皮革，使皮革着色的过。用于皮革染色的染料有酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料、金属铬合染料等。在染色前先将染料溶解，配成染液，根据不同的染色（16）加脂：用油脂或加脂剂处理皮革，使皮革吸收一定量的油脂而赋予皮革一定的物理、机械性能和使用性能的过程。即通过化学和物理作用使油脂包裹在皮革纤维表面，在纤维之间形成一层具有润滑作用的油膜，使纤维分散，皮革纤维在干燥后保持分离不再收缩，纤维之间的摩擦力和作用力显著减少，增加了纤维之间的相互可移动性，从而使干燥后的皮革继续保持一定的柔软度、耐折，具有一定的使用性能。常用乳液加脂，即利用表面活性剂的乳化、分散作用，使油脂呈乳液状态，易于渗入皮革，使之分布均匀（17）涂饰：皮革经过干燥、整理后大多数产品需要进行涂饰，在皮革表面施涂一层天然或合成的高分子薄膜的过程。在涂饰过程中，经常辅以磨、抛、压、榨等机械加工，以提高涂层乃至成（18）削匀、修边：使用削匀机对蓝湿皮革进行机械加工，使（19）助软：干燥后坯革变硬，面积收缩，可通过拉软、刮软、铲软、摔软等助软操作，使粘结的皮革纤维适度松散，消除干从上述工艺流程得知，皮革加工过程中会产生大量的固体废弃上述各环节中固体废弃物、废水的主要成分见表3-2：产污环节编号污染物主要成分原皮水洗W1食盐、矿物质、血、粪、泥、砂浸水W2食盐、可溶性蛋白、防腐剂去肉脱脂S1毛、石灰、碎肉、油脂W3硫化物、色素、可溶性蛋白、脂肪脱毛、浸灰石灰、硫化物、油脂。W4色素、可溶性蛋白、脂肪片皮圈边、碎皮脱灰W5氢氧化钙、氯化物、中性盐、可溶性蛋白剖层、削匀皮渣软化W6蛋白质、蛋白酶、有机酸、中性盐水洗W7油脂、碎皮、蛋白浸酸、脱脂W8中性盐、无机酸、有机酸、脂肪鞣制、提碱W9铬盐、中性盐、有机酸、无机酸剖层、削匀碎皮复鞣铬盐、中性盐、有机酸、无机酸中性盐染色染料、乳化油、有机酸、无机酸加脂油脂挤水油脂、盐、有机酸、无机酸磨面G1粉尘碎皮屑喷涂G2甲醛、丙酮甲醛、丙酮从图3-1及表3-2中得知，制革期间生产生活产生了大量废水，包括制革生产废水与厂区其他废水。制革生产废水又包括脱毛浸灰脱毛浸灰工序是制革生产中污染最严重的工序之一。原料皮上的毛、表皮、油脂和纤维介质在脱毛浸灰工序中会被降解除去，大量有机物进入废水中，废水中的COD产生量占制革废水总COD的70%以上。除了产生的COD污染外，蛋白质降解过程中还会产生氨氮污染。此外，脱毛浸灰过程中使用的硫化钠和石灰也会进入废水（2）铬鞣废液鞣制工段排放的铬鞣废液在车间内经过处理后作为浸酸工艺生产用水，废铬液经循环利用10次左右之后，由于其中含有有机物质，增加了液体的粘度和色泽，不宜再作为浸酸液和铬鞣液进行循环使用，这部分废铬液将统一收集入废水池中。制革使用的铬鞣剂为三价铬鞣剂，因此项目排放的总铬绝大部分为三价铬，三价铬本身对人体无害，在自然界中非常稳定，尽管如此，由于其是重金属，可在动植物体内积累，在强氧化条件下可能会变成对人体有害的六价铬，此外由于综合废水处理站对重金属的去除率低，因此必（3）制革综合废水制革综合废水主要来自脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等工段，制革加工过程中需要添加多种化学品，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固态物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。制革废水是一种高浓度有机废水，并具有颜色、臭味和一定的毒性，其颜色主要是由染料和鞣剂造成的，其臭味主要是由加入的硫化钠和蛋白质分解引起的，其毒性主要是指含有硫化物及三价铬。同时，设备清洗会产生废水，蒸汽锅炉尾水、冲渣废水和除尘脱硫水经厂内处理后循环利用，少部分锅炉尾水外排进入综合废水这些废水的排放走向见图3-3：根据2006年8月23日至8月30日相关皮革有限公司进行的现场检查，该公司生产工况较为稳定，猪皮的处理量均达到原设计生产能力负荷的90%以上，符合验收监测应达到75%或75%以上设计生产能力的负荷要求，故原辅材料用量及产污按照设计产能的75%进行分析，即年产22.5万（30万*0.75=22.5万）张皮革。考虑后期实际生产状况及不确定性，同时结合相关环15日县环保局以浦环字〔2008〕18号下文责令该公司进行限期治理，该公司从2009年以来无法开展生产，企业生产期为2006年9月～2009年1月，考虑到在产期间的其他不确定性因素，企业未全年进行稳定生产，仅按生产期两年（年360生产日）进行分析。在产期间生产废水主要为各制革工序排放的废水，其排放为不连续、不均匀的，有很强的瞬时性，水质差别也很大。根据资料，日耗水量约为300立方米/日，废水产生量为240立方米/日。制革废水经预处理后，采用混凝气浮法进行处理，所得清水约225立方米/日，全部回用于生产，由此可知若按照设计产能，则每天排出废水量约为此外，从图3-1及表3-2中也得知，制革生产期间也产生了大量的固体废弃物，包括加工过程产生的废料、污水处理产生的污泥、（1）制革期间加工过程产生的废料主要有从猪皮上脱下的腙毛，还包括去肉、修边、削匀、磨革等机械操作过程中产生的原料皮的边角料、肉膜、蓝湿革片皮，修边产生的革块、削匀和磨革产生污泥，经压滤机压滤后变成污泥饼。根据收时，对这些含铬污泥进行了采样分析，“毒性鉴别结果可看出，项目处理废水产生的PH值在6~9之间，可知项目污泥饼属第I类一般工业固体废物。”但《国家危险废物名录》明确“使用铬鞣剂进行铬鞣、下水等水体的污染存在潜在的威胁。根据相关资料，按处理猪皮1000张计，污泥饼的产生量为0.4吨/日，则实际在产期的=216吨。根据现场踏勘得知，地块南部仍遗留7处污水处理池，池（3）锅炉燃煤产生的煤渣以干渣形式排出，产干煤渣约75吨，则实际在产期的煤渣量大致为75吨/年×75%（实际产能）×2年填埋废弃水池沉淀淤泥根据资料收集分析，可能的污染源主要来自于北西312m的浦北县乐民镇金塑公司，西面约299m的浦北县乐民镇新潮塑料厂。浦北县乐民镇金塑公司2006年7月3日注册成立，所属橡胶和塑料制品业，主要经营范围为农用薄膜生产及销售、塑料管及其他塑料管生产及销售。根据相关资料，橡胶和塑料制品制造过程中的主要环境污染因子为粉碎塑件、熔融、冷却等过程产生的粉尘、废垃圾、活性炭（一般委托有资质单位处理冷却废水（属清洁下管理局注册成立，所属所属橡胶和塑料制品业，主要经营范围为塑料制品加工销售，年产1500吨塑料加工。根据《浦北县环境保护局主要原辅材料为废旧塑料商标纸，生产工艺流程包括破碎、清洗、脱水、磨粉、筛选、打包。项目主要环境污染因子为湿法粉碎、磨粉环节产生的粉尘、非甲烷总烃；生活污水（经三级化粪池处理后用于周边林地灌溉施肥固废主要为废水处理产生的污泥（用于厂属，对地块土壤环境影响小。综上，通过对周边企业的分析可知，周边企业对区域周边环境影响小，对本地块环境污染影响贡献较根据人员访谈，原制革厂使用的原材料为猪皮，主要辅助材料见表3-3，锅炉使用的燃料主要为煤，包装材料有纸箱、标签等。使用环节化学原料名称作用浸水浸水酶专用于制革浸水工序的酶类激活剂防腐剂皮革专用杀菌防腐剂表面活性剂帮助水分进入皮内的各种亲水剂脂肪酶油脂物质更容易分层脱毛硫化物Na2S、NaHS，去皮上少量的残毛和石灰脱毛、分散酶松动毛根，使毛以较完整的形式脱落浸灰石灰Ca(OH)2助剂帮助石灰渗透或抑制石灰渗透的化学物质脱灰助剂主要使用硫酸、非膨胀性酸或非膨胀性盐软化酶制剂各种专用酶制剂，主要去除皮中的弹性纤维浸酸硫酸调节pH调节pHNaCl调节pH鞣制铬鞣剂铬盐精、铬粉无铬鞣剂芳香族合成蹂剂等提碱剂MgO调节pH复鞣合成鞣剂具有填充、鞣制作用的化学物质，如一些高分子化合物矿物鞣剂Cr(OH)nSO4、Zr(OH)nSO4助剂主要为表面活性剂有机酸调节pHNaHCO3调节pH皮革专用中和剂调节pH染色染料制革专用染料有机酸调节pH助剂有助于渗透、匀染和各种表面活性剂加脂加脂剂各种专用制革的动物油、植物油和合成油涂饰树脂聚氨脂、丙烯酸树脂等涂饰剂涂料、染料、水等从表3-3得知，原皮革生产过程使用的原辅材料中不含汞根据人员访谈，原制革厂使用的猪皮年需求量30万张，由浦北县各个乡镇统一收集点收集购买得到，乡镇无法满足需求量时从外地购买。主要辅助材料由全国各地的化工厂或化工经营部供应而来，这些辅助材料主要贮存在地块内中部的2个原化工仓库及地块南部的1个化工仓及石灰池内，其使用环节见表3-1。锅炉使用的煤由贵州购买。包装材料如纸箱、标签等向专业生产厂家购买。在产期间主要原料及年需求量见表3-4：由前述得知，制革过程中使用的化学辅助材料在各个环节中形成废水，排向污水处理池，并经混凝气浮法处理（见图3-5）并加25%清水后，循环用于生产。水中有毒有害物质根据现场踏勘，现场无罐体，仅地块南面废水池中遗留废水及沉淀淤泥，废水池底部均硬化，但硬化质量较差，污染物可能已渗由前述得知，制革期间产生的固体废物主要有加工过程产生的（1）根据资料收集、人员访谈得知，制革期间加工过程产生的（2）根据人员访谈，污水处理产生的污泥饼部分被运至在距离项目4km处专设的门头岭山谷堆场，部分被外运作果树肥料，大部根据现场踏勘，地块北高南低，降雨时地面水流汇集向南排泄至石魁江，洒落地表的污染物可能随水流迁移至石魁江。地块北部表层土壤为第四系残积粘土层，其上原硬化层（约0.2m）有一定的防渗阻隔效果，可有效减少污染物下渗，中部及南部表层土壤多为杂填土及素填土，地表防渗效果不佳，污染物易迁移至下方下层土壤。此外，南部遗留的废水池及固体废弃临近石魁江，遗留废水及固废中的有毒有害物质可能通过渗透作用影响下方土层及石魁江地表水体、河道底泥等，从而造成地块土壤污染及下游河流的污染，影响下游周边居民。如沉淀池底层防渗措施不完善，则大大增加了2006年8月申请竣工验收时，浦北县振兴皮革有限公司对污水处理产生的污泥饼及经处理后的废水进行了监测，提交了《浦北县（1）从腐蚀性鉴别结果和浸出毒性鉴别结果可看出，项目处理废水产生的污泥饼浸出液任何一种污染物浓度均未超过《危险废物废物；按照GB5086规定方法进行浸出试验而获得的浸出液中，任何一种污染物浓度也没有超过《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中各污染物浓度限值，且PH值在6~9之间，可知项目污泥（2）据竣工监测结果得知，竣工验收期间经处理后的废水污染物除COD和BODs达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）二级标准外，其他废水污染物浓度达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级标准；处理后的水质也达到《农田灌溉水质通过资料收集分析、现场踏勘、人员访谈，概化出地块概念模型（见图3-6具体为地块内污染源为制革生产期间污染土回填及高砷煤渣回填、制革过程中污染物经硬化层破损处渗漏污染表层土壤以及废水处理期间废水池底泥沉淀及渗漏、清理污染底泥时洒落或堆放，污染物通过降雨沉降、人工回填或污水渗漏下渗污染下部土壤，室内人体接触污染介质的方式为经口摄入、皮肤接触，人类在污染区域活动时，室外人体接触污染介质的方式为吸入室外颗粒通过资料收集分析、现场踏勘、人员访谈，初步认定地块内土及有机质等。根据污染物迁移环境因素分析，原蓝皮车间、废水处理池底泥及其东面疑似底泥填埋区域是本次潜在土壤污染状况调查的重点关注区域。同时，与地块临近的农田及石魁江地表水体、河第二阶段土壤污染状况调查初步采样分析在第一阶段土壤污染状况调查的基础上根据地块的生产历史资料分析，采用“专业判断+分区布点”原则布设，兼顾第一阶段土壤污染状况调查确定的重点区域和其他区域内的关键疑似污染位置。进行采样点的布设。第一阶段土壤污染状况调查明确的关注重点区域原蓝皮车间、废水处理池底泥及其东面疑似底泥填埋区域是本次潜在土壤污染状况调查根据地块内原制革作业不同的功能分区及可能的污染源，初步调查时共布设22个土壤采样点位（包括8个钻探土壤点位，编号ZXPGC01～ZXPGC08及14个剖面土壤点位，编号ZXPGC剖面序号点位编号X（m）Y（m）高程岩土描述孔深(m)采样深度(m)采样数量1ZXPGC012501531.325137348492.975588.0870～0.15m为混凝土硬化层；0.15～4.0m为杂填土，灰黑、褐色，0.15～3.6m以石灰、块石为主，块石棱角状，粒径0.5~2cm不等，3.6～4.0m以粘性土为主，含少量砖块；4.0～7.0m为粘土，灰褐色，含少量石英砂，粒径0.1～0.5cm不等，下部含少量铁质结核（6～7m），切面稍有光泽。7.00.15-1.0、1.0-2.0、2.0-4.0、4.0-5.042ZXPGC022501551.625037348517.462888.2260～2.0m为杂填土，以粘性土为主，含少量块石、混凝土块；2.0～5.3m为粘土，红褐色，硬塑状，含少量石英砂，粒径0.1～0.5cm，含少量铁质结核。5.30-0.5、0.5-1.0、1.0-2.033ZXPGC032501499.398137348527.385088.1340～0.2m为素填土，以碎石为主。0.2/04ZXPGC042501496.398937348554.023586.0160～0.3m为混凝土硬化层；0.3～0.7m为粘土，灰褐色；0.7～2.0m为灰岩，块状，块径5～7cm。2.00.3-0.515ZXPGC052501457.404537348513.400685.8230～3.4m为素填土，褐色，其中，0～0.2m为混凝土硬化层，0.2～2.0m以粘性土为主，松散状，含少量碎石，2.0～3.4m以粘性土、碎石为主，局部可见块石，碎石粒径5～8cm，棱角状；3.4m到基岩面。3.40.2-1.0、1.0-1.5、1.5-2.036ZXPGC062501465.139937348549.468585.9580～6.8m为素填土，以粘性土为主，局部可见块石，块石为棱角状，粒径5～6cm；6.8～7.1m为灰岩，灰色，中厚层，短柱状。7.10-0.5、0.5-1.5、1.5-2.0、2.0-3.047ZXPGC072501412.332237348481.627578.7410～3.2m为杂填土，上部0～1.4m含有砖块、塑料袋，1.4～3.2m含量较少，1.5m处为10cm灰黑色，含有腥臭味淤泥；3.2～3.4m为砂砾，粒径均匀；3.4～6.0m为灰岩，局部变质为大理岩，5.1～5.9m为填充溶洞，填充物为粘土，黄褐色，可塑状。6.00-0.5、0.5-1.0、1.0-2.038ZXPGC082501396.805437348513.162582.4820～2.0m为素填土，褐色，上部0～0.3m以碎石为主，棱角状，0.3～2.0m以粘性土为主，褐色；2.0～4.1m为砂砾，褐色，粒径均匀，顶部5cm含少量淤泥，淤泥呈灰黑色，有腥臭4.10-0.5、0.5-1.0、1.0-2.03注：表中坐标采用2000国家大地坐标系，高程采用1985年国家高程基准。续表3-5土壤初步采样点位信息一览表序号点位编号X（m）Y（m）高程岩土描述孔深(m)采样深度(m)采样数量9ZXPGC剖面012501390.996337348403.360778.3640～1.0m为砂砾，主要由砂砾组成，位于干涸废水池底部。0-0.2、0.2-1.02ZXPGC剖面022501463.312837348506.050385.5090～0.5m为素填土。0.50-0.51ZXPGC剖面032501463.117937348565.845686.0290～0.2m为混凝土硬化层；0.2～1.5m为素填土，0.2～0.5m以粘性土为主，黄褐色，可塑状，0.5～1.5m以碎石土为主，粒径4～6cm不等，局部粒径稍大，棱角状，经压实，密实。0.2-0.5、0.5-1.02ZXPGC剖面042501479.341837348560.867385.8990～0.2m为混凝土硬化层；0.2～1.5m为素填土，0.2～0.5m以粘性土为主，黄褐色，可塑状，0.5～1.5m以碎石土为主，粒径4～7cm，棱角状，密实。0.2-1.01ZXPGC剖面052501465.513337348512.968786.3390～0.5m为素填土，蓝黑色颗粒，松散状，0.2～0.5m以粘性土为主，黄褐色，局部含少量石英颗粒、碎石。0.50-0.2、0.2-0.52ZXPGC剖面062501440.207037348522.521485.6790～0.5m为素填土，黄褐色，以粘性土为主，局部含少量石英颗粒、碎石。0.50-0.51ZXPGC剖面072501571.991837348548.028791.5790～0.5m为素填土，红褐色，以粘土为主，硬塑～可塑状。0.50-0.2、0.2-0.52ZXPGC剖面082501586.196137348537.232091.7790～0.5m为粘土，黄褐色。0.30-0.31ZXPGC剖面092501586.459137348556.982191.5790～0.5m为素填土，0～0.2m为混凝土硬化层，下有防渗膜；0.2～0.5m为以块石、粘性土为主，局部含少量砖块。0.50.2-0.51ZXPGC剖面102501497.319037348539.035088.3490～0.5m为杂填土，0.1～0.4m为黑色颗粒状物质。0.50-0.41ZXPGC剖面112501503.171837348536.913688.3390～0.5m为杂填土，0.2～0.3m为灰黑色粉末状颗粒。0.50-0.3120ZXPGC剖面122501505.319437348554.689888.3890～0.5m为杂填土，0.2～0.4m为灰黑色粉末状颗粒。0.50-0.3121ZXPGC剖面132501419.483937348562.713680.2790～0.5m为杂填土，以块石粘性土为主，含少量砖块，局部杂淤泥，污水处理区底泥填埋而成。0.50-0.3122ZXPGC剖面142501387.220937348422.932178.6990～0.2m为混凝土硬化层，0.2～0.5m为杂填土，褐色，以粘性土、砂砾为主。0.50.2-0.31注：表中坐标采用2000国家大地坐标系，高程采用1985年国家高程基准。由于制革生产期间产生的废水量较大，废水及其沉淀池底泥中的有毒有害物质可能因渗漏而污染至周边农田，故初步调查时在废点位编号位置直角坐标高程(m)岩土性质采样深度(m)取样数量(个)X(m)Y(m)ZXPGC农田土壤01废水处理区东面2501454.188637348582.640383.608耕殖土0-0.21ZXPGC农田土壤02废水处理区西面2501424.820937348435.575380.465耕殖土0-0.21ZXPGC农田土壤03废水处理区南面2501360.661937348410.557079.451耕殖土0-0.21注：表中坐标采用2000国家大地坐标系，高程采用1985年国家高程基准。初步调查时，根据地块所在的地理位置、地形地貌、地下水流向及地块特点，选取地势较高、较远，且不受到人为干扰或人为干扰较少的周边地段，布设5个土壤对照点位（编号ZXPGC对照点点位编号位置X(m)Y(m)高程(m)土壤性质采样深度(m)ZXPGC对照点01场地北面约600m山坡2501804.693537349011.3476101.011粘土0.2ZXPGC对照点02场地西北面约800m处山坡2501428.123037349692.765599.023粘土0.2ZXPGC对照点03场地西北面偏北1100m处山坡2502204.178437348536.460291.017粘土0.2ZXPGC对照点04场地西北面1000m处山坡2501621.060637348038.995698.056粘土0.2ZXPGC对照点05场地西南面偏西650m处山坡2501013.895237348322.978787.087粘土0.2注：表中坐标采用2000国家大地坐标系，高程采用1985年国家高程基准。为了解地块内污染物是否迁移至下部地下水，在土壤采样ZXPGC07号孔位布设1处地下水水质监测点位（编号ZXPGC地下水01）。根据资料收集分析、现场踏勘得知，区内地下水大致自北东向南西径流经本地块，其上游地块北东直线距离约400m处现存1处民井，该水井水位埋深约3.0～4.0m，井深7.0m，常年有水，故了解污染物在地下水的扩散情况，在下游地块外西北面约1km出沿石魁江流域下游的白米村、独岭窑村及雷村的民井布设3处地下水对照点位（编号ZXPGC周边补充地下水01～ZXPGC周边补充地下点位编号位置X(m)Y(m)地面标高(m)ZXPGC地下水01ZXPGC07孔中水2501412.332237348481.627578.741ZXPGC地下水02东北面约400m民井2501682.966337348838.830890.179ZXPGC周边补充地下水01地块北偏西1000m白米村民井2501823.723237347555.595880.023ZXPGC周边补充地下水02地块西偏北700m独岭窑村民井2502097.616437348141.716080.061ZXPGC周边补充地下水03地块西北1700m雷村民井2502397.855837347099.057078.057注：表中坐标采用2000国家大地坐标系，地面标高采用1985年国家高程基准。现场踏勘时，发现2处废水从废水池排至南侧石魁江，且据人员访谈，企业在产期间偶有废水排至石魁江的情形，故以排放口为中心，在石魁江上、中、下游布设3个地表水采样点位（编号ZXPGC地表水01～ZXPGC地表水03）。废水池中仍有废水废水可能为原生产废水及大气降水，为了解其是否残留有毒有害物质，布设2个废水样品采样点位（编号ZXPGC废水01、ZXPGC废点位编号位置X(m)Y(m)水面标高(m)采样时间ZXPGC地表水01地块东面（石魁江上游）250m2501441.877137348707.442683.0262019.12.16ZXPGC地表水02地块南面石魁江2501387.945737348492.472