《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准编制说明

制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》石油和化学工业联合会（CPCIF）团体标准编制说明（报批稿）

目录一、任务来源 2二、目的与意义 2三、制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》的必要性 4四、编制过程 61、启动与调研阶段 62、标准文件起草阶段 63、预审会及形成送审稿阶段 74、标准报批阶段 7五、标准编制原则 7六、主要条款的说明 91、范围 92、规范性引用文件 93、要求 94、试验方法 105、检验规则 106、标志、标签及包装、运输、贮存 10七、主要试验（或验证）情况分析 10八、知识产权说明 12九、推广应用情况 12十、国内外技术对比 12十一、与现有法律法规的协调性 12十二、与原有企业标准的差异 13十三、重大分歧意见的处理经过和依据 13十四、标准性质的建议说明 13十五、贯彻标准的要求和措施建议 14十六、其他应予说明的事项 14附件：湖北振华化学股份有限公司产品检测报告 15

制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》石油和化学工业联合会（CPCIF）团体标准编制说明（报批稿）一、任务来源根据中国石油和化学工业联合会2018年10月30日下发的《关于印发2018年第一批中国石油和化学工业联合会团体标准项目计划的通知》的要求，在2019年要完成《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准的制定工作。本标准是由中国石油和化学工业联合会提出，中国石油和化学工业联合会标准化工作委员会归口。本标准由云南省陆良化工实业有限公司、陕西省商南县东正化工有限责任公司、安宁荣鼎炉料有限公司、重庆民丰化工有限责任公司、湖北振华化学股份有限公司、煜环环境科技有限公司共同起草。二、目的与意义铬盐用途广泛，据商业部门统计铬盐与我国10%的商品品种有关。要保证铬盐工业的健康发展，必须彻底解决工业生产重铬酸钠过程中产生的含铬浸取渣（铬渣）的处理处置及综合利用。根据《铬渣污染治理环境保护技术规范》（环境保护行业标准HJ/T301-2007）的规定，铬渣的综合利用可以用于烧结炼铁。铬盐行业内将铬渣用于冶金行业已有二十几年历程，解毒及综合利用效果良好。以铬渣为原料生产的复合造渣剂用于冶金行业，其中所含铬与铁元素几乎全部转化为零价进入铁水或钢水中，剩余的其它元素则进入水淬渣用于生产水泥。这种方法是业内公认的铬渣解毒效果最好、综合利用最彻底的方法。目前，已有部分企业对以铬渣为原料生产复合造渣剂用于冶金行业制定并使用企业产品标准。根据环境保护部办公厅函[2017]2001号《危险废物经营许可证管理办法（修订草案）》修订说明的条例：全部或者部分以危险废物为原料生产再生产品的，应当保证产品质量符合国家、地方或者行业通行的标准。因此，急需制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准。制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准的意义主要体现在如下几个方面：1、确保铬渣资源化综合利用生产工业产品质量：对从原料进厂直至成品及储运整个生产环节，均采取控制措施、技术要求和相应的检测方法及程序，通过严格的产品标准，不仅有利于过程管理，也有利于冶金过程中的产品稳定。2、促进生产企业质量管理的科学化和规范化：目前铬盐行业内将铬渣用于冶金已有大量经验，综合利用效果较好，但过程管理和质量管理水平不高；实施《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准将会提高相关生产企业加强自身质量管理的自觉性，提高质量管理水平。进而推动我国含铬浸出渣（铬渣）的处理处置及综合利用的生产管理体系向更高层次发展。3、有利于铬渣产（含钙）复合造渣剂产品及相关产品进入国际市场：在铬盐生产企业以及钢铁业实施《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准，将会提高我国相关产品在国际贸易中的竞争力。4、提高相关部门对生产企业进行监督检查的水平：对铬盐生产企业进行监督检查，可使相关部门监督工作更具科学性和针对性，提高对行业企业的监督管理水平。5、促进铬盐行业生产企业的公平竞争：《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准的实行，势必会大大提高产品的质量，从而带来良好的市场信誉和经济效益，同时也能起到样板作用，促进铬渣的综合利用技术和应用技术不断发展，并调动落后企业的积极性。通过加强产品的监督检查，还可淘汰一些不具备生产条件的企业，起到扶优劣汰的作用。6、对后续产品生产提供指导意义：制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准可使铬渣用于冶金行业有标可循，达到统一和规范市场的效果，对提高铬渣的综合利用起到积极的推进作用，对于国内铬渣用于冶金行业的管理和销售具有指导性意义。三、制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》的必要性铬渣的综合利用一直是铬盐工业追求的目标。国外铬盐工业起步较早，规模大，厂点少，铬渣量巨大。国外企业普遍认为铬渣可利用的附加值较低，为此均采用解毒后填埋的方式处理。经多年填埋，有些企业没有填埋场地时，只能关闭。我国的铬盐生产起步于六十年代，也有几十年的历史。我国铬盐行业铬渣处理走多条路线，其中综合利用技术起步早，经过各铬盐厂和众多科研机构的多年努力，发明较为成熟的铬渣综合利用途径主要为生产预熔性造渣剂，用于冶金、建筑材料和玻璃着色剂等。在冶金过程中，造渣剂里的六价铬被还原，铁元素和铬元素几乎全部进入铁水及钢水中形成产品，极少部分进入水淬渣中，最终作为水泥混合材料得到充分综合利用。经过多年的实践，由环保和钢铁行业多方位监测和跟踪，用于冶金是铬渣综合利用最为合理的方法和途径。2007年由国家环境保护总局发布的《铬渣污染治理环境保护技术规范》（环境保护行业标准HJ/T301-2007）中，将铬渣用于烧结炼铁作为铬渣综合利用的有效途径之一。近年来，铬盐生产的工艺升级从有钙焙烧转向无钙焙烧，对于无钙铬渣来说，由于含钙量低，难以用于炼铁过程。为了使无钙铬渣能继续高效的应用于冶金，可采用在无钙铬渣中添加轻烧镁粉、硅石等原料的方法制成新的铬渣复合造渣剂，使其组份类似于有钙焙烧产生的铬渣组份。目前我国正在生产的铬盐企业还有十余家，年产重铬酸钠30余万吨，产生铬渣不足30万吨。按照国家规定，当年产生的铬渣必须当年治理完毕，全行业基本达到了国家要求，没有铬渣堆存。据了解，十几家企业基本采取用铬渣生产不同类型的造渣剂用于冶金。根据环境保护部办公厅函[2017]2001号《危险废物经营许可证管理办法（修订草案）》修订说明的条例：全部或者部分以危险废物为原料生产再生产品的，应当保证产品质量符合国家、地方或者行业通行的标准。因此，为统一铬渣生产过程控制以及统一产品质量标准，制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准是必要的。四、编制过程1、启动与调研阶段2018年11月，在云南陆良化工实业有限公司召开了《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准编制工作会。出席会议的有中国无机盐工业协会、中国无机盐工业协会铬盐分会以及参加标准编制工作的铬盐厂、炉料厂以及环保公司的代表共计15人。会议期间，与会代表实地考察云南陆良化工实业有限公司铬渣生产（含钙）复合造渣剂现状；认真学习了《中国石油和化学工业联合会团体标准管理办法（试行）》；按照该管理办法的有关要求，提出了本团体标准编制工作必须遵守的原则；标准包括的主要内容和总体框架；对有关技术指标和存在的问题进行了研讨；明确了标准编制工作方案和任务分工，并提出了进度要求。会后，标准起草小组广泛征集各相关单位意见，查阅了铬盐行业对铬渣资源化管理和综合利用的技术方法及设备运行要求等相关资料，并向相关单位发函，听取对制定《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准的建议。2、标准文件起草阶段标准编制工作归口单位云南陆良化工实业有限公司，在不断收集各参与单位提供的资料、实验验证材料的基础上，提出了团体标准的基本内容及各项指标。完成了团体标准（征求意见稿）和该团体标准编制说明（征求意见稿）的初步撰写工作。3、预审会及形成送审稿阶段2019年4月在北京召开了预审会，与会专家和代表就标准整体结构、主要内容进行认真地讨论，标准起草小组在听取各方意见后，对标准内容进行了适当调整，会后根据达成的一致意见，对标准的征求意见稿进行补充完善，最终形成《铬渣产（含钙）复合造渣剂》团体标准送审稿，随后，将上述两个文件的征求意见稿在网站上公开征求意见。提交中国石油和化学工业联合会2019年审查会审查。4、标准报批阶段2019年月在北京召开2019年标准审查会（标准送审稿递交后由石化协会开展的工作），中国石油和化学工业联合会标准审查专家级对标准进行了认真细致的审查，提出了宝贵意见并最后通过标准送审稿，会后起草单位按照审查会提出的修改意见对标准送审稿进行修改，具体意见参见审查会纪要，提出标准报批稿及其附件上报。五、标准编制原则本标准的制定参照国内外铬渣污染治理和铬渣综合利用相关资料，同时参考国内铬盐工业企业的相关要求，引进生产安全的先进理念，充分考虑国内相关的法规、标准要求，结合国内企业的实际情况，以确保标准的科学性、先进性、可操作性。1、本标准所有技术指标的制定，应依据钢铁行业对造渣剂的基本要求。2、确保铬渣综合利用和资源化产品使用安全；随着人们生活水平的提高，以及近年来安全的事件时有发生，人们越来越重视安全生产。人们希望所在单位和部门不再发生安全事故，对人员造成危害，消除生产安全隐患。因此，生产安全是首要的原则。3、标准内容与指标的确定必须充分考虑冶金行业用户对复合造渣剂的质量要求，有利于本产品在冶金行业的推广应用。4、标准要具有科学性、先进性和可操作性；科学性是指新标准涉及有关生产、指标体系的设定、指标值的确定、检测方法等都必须符合科学合理的要求；先进性是指新标准要与国内外现有的同类标准相比，其内容应该更加全面与严格，具体的指标更加有利于提高产品质量，有利于提高资源利用率，有利于节能降耗。可操作性是指新标准不能脱离我国国情，有70％企业能做到，30％企业需要经过努力才能做到。5、本标准与相关标准法规应协调一致；与现有的相关标准，包括产品标准和检验方法以及安全生产法、产品质量法等相关法规要相一致。6、推动铬盐行业依靠技术进步，更加科学合理、完全彻底地消除铬渣污染问题，与冶金行业联手，共同走上清洁生产和循环经济的发展道路。六、主要条款的说明“铬渣产（含钙）复合造渣剂”团体标准包括范围、规范性引用文件、技术要求、试验方法以及检验规则、标志、标签、包装、储存、运输。1、范围本标准规定了铬渣产（含钙）复合造渣剂的技术要求、试验方法、检测规则以及运输、储存和质量证明书。本标准适用于含MgO、CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3、Cr2O3的材料与轻烧镁粉、硅石等为主要原料，以压球成型烘烤工艺生产的复合造渣剂，主要用作冶金的辅料。2、规范性引用文件说明了在本标准制定中引用的标准和其他参考文件。凡是注日期的引用文件，以该具体日期文件为准，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。3、要求为了使“铬渣产（含钙）复合造渣剂”更好应用于钢铁冶炼，达到铬渣最大量综合利用的目的，并保证贮存、运输、使用安全，本标准对产品中的关键指标进行规定。产品的主要成分、含量及技术要求范围详见表1表1铬渣产（含钙）复合造渣剂产品技术要求序号项目指标1铁（以Fe2O3计）w/%15.0～45.02镁（以MgO计）w/%10.0～20.03钙（以CaO计）w/%≤25.04铝（以Al2O3计）w/%≤16.05硅（以SiO2计）w/%≤10.06铬（以Cr2O3计）w/%≤10.07硫（S）w/%≤0.258磷（P）w/%≤0.29抗压强度/N≥200105mm～50mm粒度范围比例w/%≥954、试验方法铬渣产（含钙）复合造渣剂产品是由MgO、CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、S、P组成，这些产品目前已有相关的国家标准，产品的粒度、硬度也有相关的国家标准。因此，本标准中的主含量、粒度、抗压强度和浸出毒性的测定方法采用相关产品标准的测定方法。5、检验规则本部分规定了铬渣产（含钙）复合造渣剂检验型式，产品批量、样品的采样、制样及合格产品的判定要求。6、标志、标签及包装、运输、贮存复合造渣剂视为冶炼渣产品，其产品的标志、标签及包装、运输、贮存按冶炼渣产品进行管理。七、主要试验（或验证）情况分析铬渣的物相结构主要有铁铬镁尖晶石(Mg,Fe)Cr2O3、铬铝酸钙4CaO.Al2O3.Cr2O3.12H2O、铝硅酸盐NaAlxSiyOz和少量的钙化合物等。轻烧镁粉、硅石等原料中主要含有方镁石MgO,硅酸二钙β-2CaO.SiO2等。这些多元化合物进入炼钢炉渣相中可有效降低炉渣熔点，达到快速化渣，提高炉渣冶金性能的目的。上述有效成分中有少量六价铬存在，六价铬在炼钢高温条件下，极易被转炉内的熔融单质铁、碳和一氧化碳还原为三价铬并生成铬尖晶石存于炼钢炉渣相中。根据以上原理，我们在生产复合造渣剂试验过程中，为优化炼钢造渣效果和兼顾红矾行业现状（复合造渣剂的行业适应性），主要从以下二个方面进行了复合造渣剂的效果对比：1、解毒铬渣与未解毒铬渣生产的复合造渣剂在炼钢过程中对造渣的影响我们通过大量试验证明，采用火法解毒，使铬渣中的易熔物减量，不利于促进炼钢石灰早熔，同时控制不好硫含量易超标。若用湿法解毒，则生产的造渣剂产品含硫量超标，钢厂根本无法使用。未解毒铬渣S含量一般在0.1~0.2%，容易被钢厂接受。而解毒铬渣生产复合造渣剂由于硫含量控制有时超标不易被钢厂接受。附件：湖北振华化学股份有限公司产品检测报告。2、高硅与低硅的复合造渣剂在炼钢过程中对造渣的影响硅在一般炼钢造渣过程越少越好，但在提钒的半钢炼钢中要添加适当比例的硅，在复合造渣剂生产实践中，我们针对不同的炼钢厂家特点经过大量试验，对有些指标作适当的调整，同时兼顾行业各生产厂家铬渣差异，因此，本标准复合造渣剂的大部分指标只设定一个上限或下限。准适用于含MgO、CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3、Cr2O3的材料与轻烧镁粉、硅石等为主要原料，以压球成型烘烤工艺生产的复合造渣剂，主要用作钢铁冶炼的辅料。八、知识产权说明经过检索，国内外无该产品的标准，无知识产权争议。九、推广应用情况该产品从2011年10开始研制，于2012年4月年研制成功后开始使用，截止至2019年3月，云南省陆良化工实业有限公司7年共生产141396.18吨，全部销售至红河钢铁有限公司、武汉院桥高新技术有限公司等钢铁冶炼企业。用户使用反馈意见良好，产品供不应求。2018年湖北振华化学股份有限公司、陕西省商南县东正化工有限责任公司也先后建设了该产品的生产装置，并投入试运行，产品达标，被钢铁行业接纳。十、国内外技术对比据查新，国外目前没有企业生产该类产品。十一、与现有法律法规的协调性本标准符合现行相关法律、法规、规章及相关标准。十二、与原有企业标准的差异表2团体指