（正式版）DB37∕T 2870-2016 《玩具及儿童用品中多环芳烃的测定 超高效液相色谱法》

ICS97.200.50DB37/T2870—2016玩具及儿童用品中多环芳烃的测定超高效液相色谱法DB37/T2870—2016本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由山东省质量技术监督局提出并归口。本标准起草单位：山东省产品质量检验研究院。本标准主要起草人：韩智峰、马保民、刘春宏、刘丞、高翠玲、邴欣、彭晓辉、张坤宇。工DB37/T2870—2016玩具及儿童用品中多环芳烃的测定超高效液相色谱法本标准规定了超高效液相色谱法检测玩具及儿童用品中16种多环芳烃的方法。本标准适用于塑料、橡胶材质的玩具及儿童用品中16种多环芳烃的测定。方法检出限：萘、范烯、危、芴、菲为0.2mg/kg,蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]花(二蔡嵌苯)为0.5mg/kg。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法GB/T20001.4—2015标准编写规则第4部分：试验方法标准下列术语和定义适用于本文件。3.1玩具凡设计、制造、销售、陈列或标识供14岁以下儿童玩耍游戏之产品。3.2简称PAHs,含有两个或者两个以上稠合芳香环的芳香烃。环上也可有短的烷基或环烷基取代基。本标准中的多环芳烃是指附录A中表A.1中的16种多环芳烃。儿童用品为12岁或以下儿童设计或主要使用的消费产品。4方法提要工2DB37/T2870—2016氮吹浓缩，定容，采用超高效液相色谱仪(UPLC)进行测定，内标法定量。除另有说明外，分析所用水要求电阻率达到18MQ·cm(25℃)。5.2丙酮：色谱纯。5.3二氯甲烷：色谱纯。5.4正己烷+丙酮(1+1):色谱纯。5.5正己烷+二氯甲烷(3+2):色谱纯。5.6氮气：纯度≥99.99%。5.7PAHs:标准品，纯度≥96%。5.8混合标准溶液的配制：准确称取适量PAHs标准品(5.7),用正己烷(5.1)配制成所需浓度的标准溶5.9内标物：三联苯-d14,纯度≥99%。5.10内标物溶液的配制：准确称取适量内标物(5.9),用正己烷(5.1)配制成所需浓度的内标物溶液。5.11硅胶固相萃取柱：6mL,2g,或相当者，使用前用5mL正己烷(5.1)洗涤，使之保持湿润。5.12乙腈：色谱纯。6.1超高效液相色谱仪：配紫外检测器PDA。6.2超声波萃取仪。6.3低温粉碎机或类似设备。6.4固相萃取装置。6.5分析天平：精度0.1mg。6.6高速离心机。称取0.5g粉碎的样品用于萃取。加入20mL正己烷+丙酮溶液(5.4),将样品放入60℃水浴中超声波萃取30min,离心分离出萃取液，重复以上步骤，萃取两次，合并萃取液。萃取液冷却至室温后，用氮吹(5.6)浓缩至近干，加入2mL正己烷(5.1),振荡溶解，按7.3进行净化处理。7.3净化将7.2处理后的样品溶液过硅胶固相萃取柱(5.11),控制流速为0.5滴/s,用正己烷(5.1)洗涤样液容器，洗涤液过硅胶固相萃取柱(5.11),弃掉以上过柱液，用5mL正己烷+二氯甲烷溶液(5.5)淋洗，收3集淋洗液，用氮吹(5.6)浓缩至近干，用2mL与待测物浓度相近的内标溶液(5.10)溶解后，进行气相色谱-质谱分析。7.4.1参考超高效液相色谱条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：a)色谱柱：反相聚合C18色谱柱，100mm×4.6mm(内径)×1.8μm(粒度)或相当者；b)柱温：25℃;c)流动相：水和乙腈，流速1.8mL/min,梯度见附录A中表A.3,单次分析时间12min;d)检测波长：230.8nm,无参比；7.4.2超高效液相色谱定性及定量分析按上述分析条件(7.4.1)对混合标准溶液(5.8)及待测液进行分析，采用色谱峰的保留时间定性，用内标法定量，PAHs典型液相色谱图参见附录B。7.4.3空白试验随同试样进行空白试验。8结果计算8.1按式(1)计算校正因子：式中：Fi——多环芳烃各自对内标物的校正因子；Ai内标物峰面积；m;——内标物质量，mg;As——标准物质峰面积；ms——标准物质质量，mg。8.2按式(2)计算试样中多环芳烃的含量：......................................(1)..............................(2)式中：W;——试样中每种多环芳烃的含量，mg/kg;F₁——多环方烃各自对内标物的校正因子；Ai——样液中内标物峰面积；Ao——空白峰面积；4DB37/T2870—2016A₂——样液中每种多环芳烃峰面积；m——样液中内标物质量，mg;9定量下限和允差9.1定量下限本方法中16种多环芳烃的定量下限见附录A中表A.2。9.2允差在同一实验室中由同一操作者使用相同设备，按照相同测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。5DB37/T2870—2016(规范性附录)16种多环芳烃的种类、定量下限和流动相梯度序号中文名称英文名称CASNo.1萘Naphthalene91-20-12范烯Acenaphthylene208-96-83危Acenaphthene83-32-94芴Fluorene86-73-75菲Phenanthrene85-01-86蒽Anthracene7荧蒽Fluoranthene206-44-08芘Pyrene9苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene56-55-3Chrysene218-01-9苯并[b]荧蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-2苯并[k]荧蒽Benzo[k]fluoranthene207-08-9苯并[a]芘Benzo[a]pyrene50-32-8茚并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene二苯并[a,h]蒽Dibenzo[a,h]anthracene53-70-3苯并[g,h,i]花(二荼嵌苯)Benzo[g,h,i]pcrylene序号多环芳烃名称定量下限/(mg/kg)序号多环芳烃名称定量下限/(mg/kg)1蔡9苯并[a]蒽2苣烯3苯并[b]荧蒽4芴苯并[k]荧蒽5菲苯并[a]芘6蒽茚并[1,2,3-cd]芘7荧蒽二苯并[a,h]蒽8芘苯并[