卤系阻燃剂课件

阻燃科学与技术主讲教师：邓鑫讲师卤系阻燃剂溴系阻燃剂氯系阻燃剂溴系阻燃剂溴系阻燃剂概述溴系阻燃剂的阻燃机理溴系阻燃剂的制备方法重要的工业溴系阻燃剂溴系阻燃剂的应用卤系阻燃剂会被取代吗？溴系阻燃剂概述阻燃效率高（相同质量比氯高50%），且可同时在气相及凝聚相起阻燃作用，这样可减少材料中阻燃剂用量，从而不致过多恶化基材的物理机械及电气性能。由于C-Br键的键能较低，大部分溴系阻燃剂在200-300℃下分解，此温度范围与很多常用聚合物分解温度重叠（这也是溴系阻燃剂效率高的主要原因之一），所以溴系阻燃剂适用范围很广，目前用于阻燃多种塑料、橡胶、纤维及涂料。尽管溴化物的密度为相应氯化物的约2倍，但达到同样阻燃级别时，以溴化物阻燃的高聚物的密度仍比以氯化物阻燃的要低5-10%。虽然溴化物较相应的氯化物昂贵，但就性能/价格这一指标而言，溴系阻燃剂是其它阻燃剂难以抗衡的。为了防止卤系阻燃剂从基材中迁移，有不少反应型溴系阻燃剂可供选用。在聚氨酯、环氧树脂、不饱和聚酯及醇酸树脂中，都适宜采用反应型阻燃剂，后者能牢固地键合入基材结构中，不致有迁移的现象。溴化物制造工艺成熟，溴的来源充足，价格可为用户承受。缺点：溴系阻燃剂的严重缺点是降低被阻燃基材的抗紫外线稳定性，燃烧时生成较多的烟、腐蚀性气体和有毒气体。溴系阻燃剂的阻燃机理溴系阻燃剂的阻燃作用主要在气相中进行。其主要原因是溴系阻燃剂受热分解能生成HBr，而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自由基(如HO·，O·，H·），生成活性较低的溴自由基Br·，致使燃烧减缓或中止。HBr为密度大的气体，又难燃，它不仅能稀释空气中的氧，且能覆盖于材料表面，排代空气，致使材料的燃烧速度降低或自熄。锑-卤协效机理Sb2O3(s)+6HCl

(g)

2SbCl3(g)+3H2OSb2O3(s)+2HCl

(g)

2SbOCl(s)+H2O5SbOCl(s)Sb4O5Cl2(s)+SbCl3(g)Sb4O5Cl2(s)5Sb3O4Cl(s)+

SbCl3(g)3Sb3O4Cl(s)4Sb2O3(s)+SbCl3(g)4Sb2O3(s)4Sb2O3(g)

250℃245-280℃410-475℃475-565℃658℃卤-锑阻燃体系具有协同效应的原因是由于SbCl3具有下述作用：三卤化锑蒸气能较长时间停留在燃烧区，可稀释可燃性气体，且三卤化锑蒸汽密度大，覆盖在聚合物表面可隔热、隔氧；卤氧化锑的分解为吸热反应，可有效地降低聚合物的温度和分解速度；液态及固态三卤化锑微粒的表面效应可降低火焰能量；在火焰下层的固态或熔融态聚合物中，三卤化锑能促进成炭反应，而相对减缓生成挥发性可燃物的聚合物的热分解和氧化分解，且生成的炭层又可将聚合物封闭，阻止可燃性气体逸出和进入火焰区；三卤化锑在燃烧区内发生分解，可捕获气相中维持燃烧链式反应的活泼自由基，改变气相中的反应模式，减少反应放热量而使火焰淬灭。溴系阻燃剂的制备方法绝大部分工业上应用的溴系阻燃剂系通过取代反应制得：由卤代反应生成卤化物，一般需要光照下进行：

Br22Br·RCH3+Br·HBr+RCH2·RCH2·+Br2RCH2Br+Br·重要的工业溴系阻燃剂多溴二苯醚类三溴苯酚类溴代邻苯二甲酸酐类溴代双酚A类溴代醇类溴代高聚物及齐聚物其它溴系阻燃剂(1)多溴二苯醚类十溴二苯醚（DBDPO）八溴二苯醚（OBDPO）五溴二苯醚（PBDPO）DBDPO是目前使用最广泛、产量最大的重要溴系阻燃剂。DBDPO主要用于PS、聚酰胺、热固性和热塑性聚酯、也可用于电缆及纺织品的阻燃。十四溴二苯氧基苯十四溴二苯氧基苯具有极优异的热稳定性，良好的抗紫外线性，能与很多高聚物相容，溴含量(81.14%)和相对分子质量均较高。(2)三溴苯酚类2，4，6-三溴苯酚（TBP）TBP常用作制造其他阻燃剂及阻燃高聚物的中间体1，2-双（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）及1，2-双（五溴苯氧基）乙烷（BPBPE）BTBPE和BPBPE溴含量高，热稳定性好，耐紫外线、耐光；广泛用于阻燃PS、ABS、PSU、PES及PU等，在很大程度上可代替十溴二苯醚，且特别适用于浅色或艳色制品以及加工过程中释放的微量酸性气体敏感的高聚物。2，4，6-三溴苯基烯丙基醚（TBP-AE）用于PS泡沫塑料，与六溴环十二烷并用时，本品是一个有效的协效剂。(3)溴代邻苯二甲酸酐类四溴邻苯二甲酸酐（TBPA）制法：1）将邻苯二甲酸溶于含SO320-65%的发烟硫酸中，以少量碘及铁粉为催化剂，加入溴及通入氯气，即可析出四溴邻苯二甲酸酐，粗品经浓硫酸、稀硫酸及水洗涤即得成品。2）将邻苯二甲酸酐溶氯磺酸中，加入少量硫及溴，再以空气吹走过量的溴，冷却后过滤反应物，所得固体以四氯化碳和水洗涤，即得成品。TBPA为白色粉末，熔点276-282℃，理论含溴量68.93%，密度2.91g/cm3。TBPA既可作反应型，也可作为添加型阻燃剂使用，常用于制备阻燃不饱和聚酯和制备某些酯及酰亚胺的中间体。1，2-双（四溴邻苯二甲酰胺）乙烷热稳定性优异，抗紫外线性能极佳，且不起霜，特别是具有不同寻常的电气性能，所以可用于电线、电缆、计算机部件及自动仪表元件中，可供阻燃PBT、HIPS、ABS、PE、PP、EP及各类弹性体。(4)溴代双酚A类四溴双酚A（TBBPA）将双酚A溶于乙醇水溶液中，再加入溴和通入氯，即可生成四溴双酚A。TBBPA广泛用作反应型FR以制造溴代环氧树脂、酚醛树脂和含溴聚碳酸酯及作为中间体合成其他复杂的阻燃剂。也可作为添加型FR用于ABS和HIPS四溴双酚A醚四溴双酚A双（烯丙基）醚R=-CH2CH=CH四溴双酚A双（羟乙基）醚R=-CH2CH2OH四溴双酚A双（2，3-二溴丙基）醚

R=-CH2CHBrCH2Br四溴双酚A（丙烯酰氧乙基）醚

R=-CH2CH2OCOCH=CH2(5)溴代醇类二溴新戊二醇（DBNPG）三溴新戊醇（TBNPA）四溴二季戊四醇或一缩二-二溴新戊二醇（TBDPE）DBNPG具有高度的均一性，99%以上为二元醇，用它制得的热固性聚酯的化学稳定性、阻燃性及耐光性均极佳，且加热时不易褪色。DBNPG也可用于硬质聚氨酯泡沫塑料。TBNPA是一元醇，特别适用于需要优异热稳定性、水解稳定性及光稳定性的高聚物。TBNPA在聚醚多元醇中的溶解度很高，故可很方便地制造PU，TBNPA也广泛用于弹性体、涂料和泡沫体，还用作中间体以合成高分子量阻燃剂，特别是溴—磷阻燃剂。TBNPA与DBNPG混用效果尤佳。TBDPE具有优良的抗紫外性能。还是一个有效的加工助剂。TBDPE/Sb2O3混合物特别适用于阻燃纤维，这种混合物与高聚物可形成具有良好流动性及可纺性的熔体。所得阻燃纤维的机械性能好。(5)溴代高聚物及齐聚物溴代聚苯乙烯（BPS）BPS系以溴或氯化溴直接溴化聚苯乙烯制得，可采用溶剂法（以卤化烃为溶剂）或非溶剂法（以大量溴为熔剂）工艺生产。BPS适用于阻燃工程塑料PBT、PET及PA（协效剂为锑酸钠），特别是为玻璃纤维增强的上述工程塑料，也适用于聚烯烃。高分子量的溴代聚苯乙烯与其被阻燃的高聚物相容性较差，低分子量溴代聚苯乙烯与高聚物基材的相容性较好，可改善基材的物理-机械性能，故适用范围较广。溴代聚苯乙烯的售价略高于十溴二苯醚，但它的密度较低，且以它阻燃的高聚物的加工性能较好，故它有可能在某些领域代替十溴二苯醚。聚丙烯酸五溴苄酯（PBB-PA）PBB-PA具有高的阻燃效率和优异的热稳定性，良好的加工性，优异的抗大气性和化学稳定性，令人满意的电气性能，它与高聚物及增强材料能很好的相容，在基材中不迁移，不起霜。由于PBB-PA中的聚丙烯酸酯部分能有效促进聚合物基材与阻燃剂的相容性，同时还能促进经过处理的玻璃纤维与五溴苄基间的相容性，故以PBB-PA阻燃含玻璃纤维的PBT时，大大减轻了材料在高温老化后所发生的阻燃剂起霜现象，同时保持了材料的抗张强度及抗冲击强度。另外，PBB-PA中的五溴苄基可赋予被阻燃高聚物以优异的抗紫外线性能，这是其他很多溴系阻燃剂所不能比拟的。缩合溴代苊烯齐聚物阻燃性高，相容性好，具有优异的抗辐射性能，可用于阻燃核电站、反应堆等的电缆、电缆包覆层和绝缘材料，热稳定性高。四溴双酚A环氧树脂齐聚物EP型溴代环氧树脂齐聚物（耐光性佳）

EC型溴代环氧树脂齐聚物四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物由四溴双酚A与光气合成。一种为苯氧端基，溴含量52%，相对分子质量约2500；另一种为三溴苯氧端基，含溴58%，相对分子质量约3500。广泛用于阻燃工程塑料PBT及PET（增强及未增强的）聚（2，6-二溴亚苯基醚）BPO与高聚物相容性好，析出性小，热稳定性高，对酸、碱稳定，耐光，价廉。主要用于PBT、PET、PA、HIPS、ABS、聚醚等。(6)其它溴系阻燃剂五溴甲苯（添加型阻燃剂）PBT溴含量高（82.1%），化学稳定性好，不溶于水，故特别适用于阻燃纺织品、地毯、家具用制物、乳胶及涂料，也用于阻燃聚烯烃及PU泡沫塑料。六溴环十二烷（HBCD）HBCD具有优良的热稳定性，良好的流散性（粉末或颗粒），溶于一般溶剂，且不需要采用氧化锑作协效剂。用于PS泡沫塑料、HIPS、粘合剂和涂料。三（2，3-二溴丙基）异三聚氰酸酯TBC可用于阻燃PP、PE、PS、PMMA、PU（泡沫塑料）、PBT、PET、PC、ABS、不饱和聚酯、橡胶及合成纤维。1,2-双(二溴降冰片基二碳酰亚胺)乙烷(DEDBFA)此阻燃剂具有优异的热稳定性及UV稳定性，且不起霜。用于PP、PA及PU弹性体和涂料。1,2-二溴-4-(1’2’-二溴乙基)环已烷具有极优的热稳定性，溶于一般有机溶剂，又不需与氧化锑并用，用于PS泡沫塑料、PS、PU及纺织品的阻燃。十溴二苯基乙烷（可代替十溴二苯醚）具有极优异的热稳定性，极高的溴含量、且价廉，用于阻燃苯乙烯类高聚物、工程热塑性塑料、电线和电缆，弹性体及热固性塑料。双（2，3-二溴丙基）反丁烯二酸酯分子中含有双键，可与苯乙烯系树脂共聚合制备含溴阻燃树脂，但也可作为添加型阻燃剂用于PP、不饱和聚酯、聚苯乙烯泡沫塑料、ABS、酚醛树脂及棉纤维的阻燃。二溴苯基缩水甘油醚黄色到棕色透明液体，溴含量46-52%，该阻燃剂主要用于阻燃稀释剂以制造阻燃环氧树脂，也可用于阻燃不饱和聚酯、聚氨酯泡沫塑料、酚醛树脂及胶粘剂。溴代阻燃剂单体溴代阻燃剂单体可用于制造阻燃高聚物合金及阻燃高聚物共混体。它们可通过与其他高聚物单体共聚或通过反应性加工均聚和共聚制造阻燃高分子材料。三溴苯乙烯（TBS）丙烯酸五溴苄酯（PBBA）三溴苯基顺丁烯二酰亚胺（TBPMI）三种单体在各种加工过程中均易于处理，易溶于苯乙烯，可与很多高聚物体系的单体共聚。它们的热稳定性也很高，可承受高于250℃的加工温度。由于这三种单体都主要是形成高聚物的链节，而每一种单体除了均能赋予高聚物阻燃性能外，还能分别赋予最终产物某些特殊物性，这就使人们有可能通过共聚或其他方法制造出能满足多方面需要的新型高分子材料，如同时具有热稳定性、阻燃性、抗紫外性且与增强纤维相容的材料。共聚TBS和TBPMI已用于制造溴含量高的苯乙烯共聚物，共聚物以乳液聚合或悬浮聚合制得。通过反应加工均聚与共聚(a)阻燃单体的均聚或共聚—PBBA在260-270℃下，在Buss共混挤塑机中热均聚，平均停留时间为8min，聚合转化率大于99%，此高分子阻燃剂已用于含30%玻璃纤维的增强PBT中，其丙烯酸酯链节使玻璃纤维与高聚物基体间有良好的粘聚性，因而材料极优异的热机械性能。(b)阻燃单体在聚合物主链上的接枝共聚—阻燃单体也可在材料复配时接枝共聚至聚合物主链上。令TBS与HIPS在220℃下共复配10min，所得接枝共聚产物含有8%的溴，再加入3.6%三氧化二锑，可使材料具有UL94V-0。与橡胶交联交联于橡胶上的反应型阻燃剂比传统的填充型阻燃剂优越，前者不起霜，不迁移。此外，因为存在反应键，材料具有极佳的机械性能。溴系阻燃剂的应用溴系阻燃剂阻燃的聚烯烃溴系阻燃剂阻燃的ABS溴系阻燃剂阻燃的HIPS溴系阻燃剂阻燃的PA溴系阻燃剂阻燃的PBT和PET溴系阻燃剂阻燃的聚烯烃概述聚烯烃（PO）是一类重要的高聚物，它价廉、易加工，且适用面广，故其产量仍在持续增长。PO在通常条件下宜采用改性聚合链或加入阻燃剂的方法阻燃，以适应多种需要。目前已广泛使用的溴系阻燃剂是PO有效而适用的阻燃剂，LDPE、LLDPE、HDPE、PP、EPR、EPDM、EVA和EEA都可用溴系阻燃剂有效阻燃。这类阻燃剂对薄膜、纤维、模塑制品、泡沫体、电线和电缆绝缘层等都适用。在PO加工过程中溴系阻燃剂一般不熔化，因而为了使阻燃材料获得最佳的物理-机械性能及阻燃性能，阻燃剂必须均匀分散于整个基材中。采用溴阻燃剂处理PO时，通常以Sb2O3为协效剂，每三份溴阻燃剂至少加入一份三氧化二锑。其他可采用的协效剂还有硼酸锌、偏硼酸钡、氧化锌、氧化钼、八钼酸铵、APP和锡酸锌。它们能减少阻燃PO燃烧时的生烟量，但也使阻燃效率下降，所以只能部分取代三氧化二锑。炭黑无机填料也可以加入阻燃PO中，以改善阻燃PO的某些特殊性能和降低成本，这类填料的类型和颗粒形状可影响阻燃PO的阻燃性能及机械性能。陶土、滑石粉和硅石能与溴系阻燃剂在PO中并用。某些填料，例如CaCO3、Al(OH)3、Mg(OH)2和MgCO3均可作为PO抑烟剂，但碳酸钙特别是碳酸镁可干扰溴系阻燃剂的阻燃作用，因此此时应适当调整溴阻燃剂用量。有机硅和有机钛酸酯偶联剂、锡基热稳定剂、二苯酮和苯并三唑光稳定剂等可提高阻燃PO的某些性能，例如它们可分别改善其物理性能，如电性能、加工时的稳定性及光照时的脱色性等，而不恶化材料的阻燃性能。在某些情况下，硬酯酸锌会降低PO中溴系阻燃剂的阻燃效率；但PO中大部分用量很少的添加剂，如抗氧剂、抗臭氧剂、蜡类、着色剂等均能与用于PO的溴阻燃剂相容、阻燃剂对交联剂也无干扰。溴系阻燃剂阻燃聚烯烃配方密度降低，支化度、熔流指数和交联度增高，均可使阻燃剂用量减少。

UL94V-26%Br2-3%Sb2O3UL94V-022%Br6%Sb2O3阻燃EVA所需阻燃剂用量（指达到一定阻燃等级的用量）随共聚物中乙酸乙烯含量的增加而降低。对于大多数溴阻燃剂阻燃的PO配方，最佳的选择是采用十溴二苯醚，因为它溴含量高，热稳定性好，阻燃效率甚佳，且价廉。1，2-双（四溴邻苯二甲酰亚胺）乙烷具有优异的性能，且热稳定性高，更疏水，在PO中不析出，光照不易变色。对PP均聚物，6%的阻燃剂即可满足UL94V-2级要求，但PP共聚物所需加入的阻燃剂量则较多，约为PP均聚物所需的1.5倍，这是由于PP共聚物的裂解温度较高之故。UL94V-2级PP的阻燃剂含量甚低，因而其物理-机械性能与原始树脂相差无几，且仍保持鲜艳的光泽和优异的回弹性能。UL94V-0级阻燃聚丙烯PP是热塑性高聚物，相对密度低，化学稳定性好，且抗疲劳。PP在燃烧试验中产生熔滴，因而很难通过UL94V-0阻燃级。只有当加入约40%的阻燃剂和采用无机填料消除熔滴时，阻燃PP才可能具有UL94V-0级。过多的填料含量降低了材料的伸长率，但可增高材料的热变形温度，不过材料的密度也随之增大，致使单位体积材料成本提高。用于制造电视机壳体的阻燃PP应通过UL94V-0级，同时还具有足够的刚性和较高的热变形温度，所以大多加有填料型阻燃剂。用于汽车内特殊构件、电冰箱门和衬里、加热器和真空泵壳体及洗衣机搅拌器等的阻燃PP，也应通过UL94V-0级。为了获得具有UL94V-0级的阻燃PP，可采用的阻燃剂有DBDPO、Saytex8010、1,2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷，同时还可加入无机填料滑石粉。溴系阻燃剂阻燃的ABS概述ABS是一种具有较高抗冲击强度及较高热稳定变形温度的树脂。ABS中的丙烯腈赋予树脂化学稳定性和热稳定性。丁二烯组分提供树脂坚韧和冲击强度。苯乙烯组分给予树脂刚性和良好的加工性能。因此ABS树脂易于模塑成型，制品富有光泽，且兼具韧性和柔性。ABS树脂的缺点是对紫外线敏感、色泽微黄。热稳定性尚不如人意，且价格较PS高。阻燃ABS用于制造计算机、空调器、加湿器和食品加工器的外壳、汽车内部构件。受阻燃剂影响的ABS的性能是冲击强度、热变形温度、熔流指数和UV稳定性。用DBDPO阻燃的ABS，基本上可保护原有树脂的拉伸强度和弯曲强度，冲击强度也较高，在60℃时不起霜，但抗紫外线的性能较差，宜同时采用UV稳定剂。OBDPO可溶于ABS中，故以OBDPO阻燃的ABS具有优异的物理-机械性能（高冲击强度），但其抗紫外线性能不佳，易起霜。TBBPA作为添加型阻燃剂广泛用于ABS，它能溶于ABS中，且熔流指数较高，但抗紫外线性能有限，加入适当的UV稳定剂可使ABS获得中等程度的抗紫外线能力。由SaytexBT-93W阻燃剂处理的ABS，热稳定性和电气性能，特别是抗紫外线性能均极优异，且不起霜，缺点是冲击强度颇低，加入冲击强度改性剂，可在一定程度上弥补此缺陷。溴系阻燃剂阻燃的HIPS聚苯乙烯（PS）是使用最早的工业热塑性树脂之一，它们的主要缺点是冲击强度低，早在1980年即研制了用橡胶改性的PS，即高抗冲聚苯乙烯（HIPS）。它具有良好的尺寸稳定性、冲击强度和刚性，且加工性能甚优。现在工业上生产的一部分HIPS是阻燃的。阻燃HIPS用于制造电气元器件、例如计算机壳体、电视机壳体、收音机和录音机壳体、小型电气构件、冰箱门及衬里等。阻燃HIPS易于加工，且价格低廉。有效而低廉的HIPS阻燃剂是溴代芳香族化合物，且常与Sb2O3并用达到增效。十溴二苯醚（DBDPO）（Saytex102E)1，2-双（四溴邻苯二甲酰亚胺）乙烷(SaytexBT-93orBT-93w)抗紫外线极佳四溴双酚A（TBBPA0（SaytexRB-100)八溴二苯醚（OBDPO）(Saytex11)双（三溴苯氧基）乙烷（BTPE）（FR-680）聚丙烯酸五溴苄酯（FR-1025）六溴环十二烷（HBCD）（FR-1206）溴代环氧树脂齐聚物溴系阻燃剂阻燃的PA聚酰胺（PA）是一种应用广泛的工程塑料和纤维。它具有良好的韧性（即使在低温下），较高的强度（甚至在高温下）和刚性，耐磨，且化学稳定性。由于酰胺基团的极性，PA易吸湿，吸湿后的PA柔顺性和耐冲击性提高，但刚性和尺寸稳定性下降。对于PA最有效的阻燃剂是有机溴系阻燃剂。由于PA的加工温度高，采用的阻燃剂首先必须具有良好的热稳定性。通常用于PA的阻燃剂有十溴二苯醚（DBDPO）、十四溴二苯氧基苯（Saytex120）、溴代聚苯乙烯（BPS）（Pyro-Chek)、1，2-双（四溴邻苯二甲酰亚胺）乙烷(SaytexBT-93orBT-93w)等。以FR-1025阻燃的玻璃纤维增强的尼龙6，除阻燃级别达到UL94V-0级及LOI超过30外，材料的抗张强度、抗弯模量、抗冲击强度、断裂伸长率及熔流指数等受阻燃剂的影响不大。溴系阻燃剂阻燃的PBT和PETPBT和PET是两种重要的工程塑料，目前多用溴系阻燃剂阻燃。如DBDPO、BPS、溴代环氧树脂、双（三溴苯氧基）乙烷（FR-680）、四溴双酚A碳酸酯齐聚物等。以DBDPO阻燃PBT时，阻燃剂易渗析至材料表面（起霜）。BPS在这方面有突出的优点，以它阻燃的PBT于650℃经650h后，无起霜现象（分子量较高之故）。14%BPS+4.7%Sb2O3阻燃PBT，可达UL94V-0级，但材料的抗冲击强度有较大幅度下降。卤系阻燃剂会被取代吗？多溴二苯醚毒性之争1986年，据瑞士科学家报道，多溴二苯醚（PBDPO）燃烧时生成有致癌的多溴代二苯并二噁烷及多溴代二苯并呋喃。美国溴阻燃剂工作者协会主席指出，PBDPO在阻燃剂家族中具有举足轻重的地位，它们价格低廉，溴含量居所有溴系阻燃剂之首，目前广泛用于制造电视机和计算机外壳的ABS和HIPS、热塑性工程塑料、塑料合金和共混体、电线和电缆绝缘层等都采用PBDPO为阻燃剂。无卤阻燃体系的研制和开发在无卤阻燃剂中，古老的磷系阻燃剂显示了新的应用前景，特别是某些更新和更合理的磷系膨胀型阻燃体系具有足够的阻燃性和安全性。Monsanto公司将P/40与其它协效剂（如三嗪化合物）复配，构成系列膨胀型阻燃剂，其售价甚低，可用于阻燃PE和PP。当阻燃剂含量为20%时，可使PP的LOI达32.5(1.6mm)，阻燃级别UL94V-0级，且材料生烟量很少，加工性能好，密度低，抗张强度和恶化也比X/Sb阻燃的PP小。Hoechst公司的膨胀型阻燃剂IFR-15也是为代替含卤阻燃剂而新近投入市场的。IFR-15主要用于聚氨酯，也可用于EVA、弹性体。另一新磷基膨胀型阻燃剂是由SynthesisProduct公司开发的，产品名称是GobraGuard。它是不溶性的三聚氰胺磷酸戊酯，既可做填料、也可作为阻燃剂，预期可用于EPDM橡胶、EVA和软PVC电线、电缆包覆层。GreakLake公司正全力开发它的一个膨胀型磷酸酯阻燃剂CN-1197，它可代替含卤阻燃剂用于不饱和聚酯、乙烯基树脂和环氧树脂。阻燃效果优异，就被阻燃材料的氧指数、生烟量及机械性能而言，CN-1197优于DBDPO、CN-1151，它含有氮基添加剂，拟用于聚烯烃和软乙烯基塑料。氯系阻燃剂近20年来氯系阻燃剂已部分为溴系阻燃剂所取代（阻燃效率仅为溴系1/2，以质量计）。双（六氯环戊二烯）环辛烷卤化石蜡四氯双酚A（TCBPA）四氯邻苯二甲酰酐（TCPA）全氯五环癸烷六氯环戊二烯海特（HET）酸酐氯化聚乙烯（CPE）

（1）双（六氯环戊二烯）环辛烷结构式“DechloranePlus”、“得克隆”、“敌可燃”制法性能—Dechloraneplus在国外已获广泛应用，但国内尚未见生产，它具有下述一系列优点，因而被认为是一种有发展前途的阻燃剂。①可着色性，它是一种白色细粉，易于着色和配色。②优良的阻燃性，它能满足大多数材料对阻燃性能的要求。③良好的热稳定性，它可耐温到285℃，可与大多数高聚物复配加工。④优异的电气性能，由于它不含离子型杂质，故能赋予被阻燃材料优异的电气性能，这是其它阻燃剂所不可比拟的。⑤低生烟量，与卤素阻燃剂不同，Dechloraneplus能促进绝缘炭层的生成，这不仅可防止熔滴，降低火焰传播速度，还可抑制生烟量。⑥协效剂的可选择性，可选用除Sb2O3以外的更价廉和有效的协效剂（硼酸锌、氧化锌、氧化铁等）⑦具有惰性填料性能，DechloranePlus的溶解度低，无反应性，无增稠作用，憎水。⑧价廉、高效，DechloranePlus的相对密度只有1.8，因而与密度达2.2-3.5的溴系阻燃剂相比，具有经济上的优点。应用DechloranePlus适用于一系列高聚物的阻燃，如氯丁橡胶、天然橡胶、硅橡胶、环氧树脂、尼龙、酚醛树脂、不饱和聚酯、ABS、HIPS、PBT、PE、PP、PUR等。DechloranePlus适于阻燃PBT及增强PBT，但必须在配方中加入特氟隆以防止滴落。阻燃的EVA电线-电缆料，具有成炭和不滴落的特征。阻燃PP时，一半以上的Sb2O3可为硼酸锌所代替，于阻燃性能无不利影响，且