二邻氯苄基锡-2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸酯配合物的合成及生物活性研究

二邻氯苄基锡-2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸酯配合物的合成及生物活性研究摘要：把二邻氯苄基二氯化锡与2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸反应，生成二邻氯苄基锡-2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸酯配合物，经过元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、119SnNMR、X-射线单晶衍射、HRMS以及热重分析等测量方法表征了配合物的分子结构，实验结果说明：配合物C1中心锡原子是七配位的五角双锥构型。通过MTT法测试了二邻氯苄基锡-2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸酯配合物对人体肺癌细胞(NCI-H460)、肝癌细胞(HepG2)、乳腺癌细胞(MCF7)的抑制活性。关键词：有机锡；配合物；分子结构；抗癌活性SynthesisandBiologicalactivityofDi-o-chlorobenzyltin-2-(2-p-hydroxybenzoylhydrazide)-propionatecomplexAbstract:Di-o-chlorobenzyltin-2-(2-p-hydroxybenzoylbihydride)-propionatecomplexwassynthesizedbyreacting2-(2-p-hydroxybenzoylhydrazide)-propionicacidwithdi(o-chlorobenzyl)tindichloride.Themolecularstructureofthecomplexwascharacterizedbyelementalanalysis,IR,1HNMR,13CNMR,119SnNMR,X-raysinglecrystaldiffractionandthermogravimetricanalysis.TheexperimentalresultsshowthatthecentraltinatomofcomplexC1isadistortedseven-coordinatepentagonalbipyramidconfiguration.Thebiologicalactivityofthecomplexandcarboplatinweretestedagainsthumanlungcancercells(NCI-H460),livercancercells(HepG2),breastcancercells(MCF7)byMTT.Keywords:organotin;hydrazone;molecularstructure;anticanceractivity目录TOC\o"1-3"\h\u267381前言 238861.1有机锡化合物的概述 2743(1)有机锡作热稳定剂 228261(2)有机锡作金属防腐剂 27325(3)有机锡作除草剂 3127471.2酰腙类化合物的概述 3319861.3选题的研究意义和内容 3319622实验部分 453122.1仪器和试剂 448972.2配合物的形成 5243042.3配合物晶体结构测定 569392.4体外抗癌活性测定 6272643结果与讨论 721943.1谱学研究 74583.2晶体结构 7295103.3热稳定性研究 16166673.4配合物体外抗癌活性的研究 17947结论 1716082参考文献 1912079附录 211前言1.1有机锡化合物的概述有机锡化合物的研究从古至今已有一百多年的历史，但直到十九世纪中叶才发现了有机锡化合物[1]。经过科学家们一系列的系统性研究，使得有机锡有了实际运用的价值，在各国科学家的不断努力下，相继合成了多达千余种的有机锡化合物，加速了有机锡的发展和运用。直至今日，有机锡化合物在化工产业、农副业、医药领域及材料制作等方面的运用得到了快速发展；全球有机锡化合物的年消耗量逐渐增加[2]。(1)有机锡作热稳定剂有机锡作热稳定剂是因为它独特的性质已广泛用于材料的包装（吹塑瓶和上光板）、建筑物（管道、PVC塑料、门窗、透光屋顶板材及地面涂料）等工业中。有机锡这类热稳定剂具有很好的热稳定性、耐候性、无毒性、互溶性和透明性等性能[3]。因此，有机锡是目前用途最广泛、效果最好的一类热稳定剂之一。(2)有机锡作金属防腐剂在社会上,金属材料的运用非常广阔，大部分行业产业都会用到金属材料，例如：在航空、兵器、汽车等制造业当中都会用到金属材料。然而，在对金属材料的使用过程中会受到大量外部因素的制约，就会呈现出很多金属材料的腐蚀现象[4]。这种腐蚀对金属材料的伤害很大，对其功能的影响亦是如此。所以，重视金属材料抗腐蚀的这个工作就十分关键。在科学家们的探索之下，发现有机锡有着很好的防腐效果，因此，有机锡在金属防腐方面有着很广的发展前景。(3)有机锡作除草剂在农业的不断发展下，对除草剂的需求也越来越大，为了做到低量高效，使研发新型的除草剂变得意义巨大。通过对机锡化合物生物活性的不断研究，众多科学家们发现有机锡化合物具有杀虫、除草的活性，其毒性、致畸、突变性低[5]，具有较高研究价值，可开发出多种应用于农业生产的新型药物，从而提高农作物的产量和品质。1.2酰腙类化合物的概述酰腙类化合物是一种含有酰胺基和希夫碱基这两类活性亚结构基团的化合物。该化合物在进入生物体内后，易与靶标生物大分子形成多重氢键，增强了与受体的结合力[6]，因此表出多种生物活性，如抗菌、杀虫、除草活性和抗癌活性等。认识到酰腙类化合物在生物和生物活性方面的潜力，使它在农业生产，医学领域等多个方面有着很广的应用前景，也受到了全球各国化学家及医学专家的青睐。酰腙类化合物含有酰胺(—CONH)和Schiff碱(—CHNR)2个活性基团,具有抑菌、抗肿瘤和除草等多种生物活性[7]。因此，酰腙类化合物在医学，农业等各个方面得到迅速发。对于酰腙类化合物也所需甚大，为了防止供过于求，我国加大类对酰腙类化合物的研究。研究表明，酰腙是一类由酰肼与醛或酮缩合而成的化合物[8]，因含有的-CONH-N=CH-基团，具有较大的共轭体系从而表现了良好的稳定性，且含有的N、O等杂原子与生物体环境相似，在配位、杀虫、抑菌、抗肿瘤等方面有一定的活性。酰腙化合物是酰肼与醛或酮首先通过亲核加成反应再消除反应失去水所生成的产物。我们把酰腙类化合物主要分为单酰腙，双酰腙，三酰腙和多酰腙。其中单酰腙是最常见的一类酰腙化合物，比如可以由水杨酰肼和水杨醛反应生产水杨醛水杨酰腙，这就是单酰腙。而双酰腙可通过酰肼与二元醛或酮缩合得到，或者由双酰肼和醛或酮缩合，又或者由含酰肼基的酰腙与醛或酮缩合反应制成[9]。最后的三酰腙和多酰腙通过单酰肼或多酰肼与多元醛或酮反应得到。1.3选题的研究意义和内容通过对有机锡的研究和探索，我们发现有机锡的相关性质对于人们在生活方面的帮助越来广泛，比如：抗癌[10]、抑菌[11]、防腐[12]、除草等等，都给我们带来了巨大的生活上的改变。在医学领域，有机锡化合物的抗癌活性让我们看到了抑制癌细胞和制作抗癌药物的希望。我们把二邻氯苄基二氯化锡和2-(2-对羟基苯甲酰锡基亚肼基)-丙酸反应生产一个新的有机锡配合物二邻氯苄基锡-2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸酯配合物，并对它进行类研究和分析。2实验部分2.1仪器和试剂表1主要药品、试剂序号规格试剂名称生产厂家1AR2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸自制2AR二邻氯苄基二氯化锡自制3AR无水甲醇深圳市南华化工有限公司表2实验主要仪器序号仪器型号仪器名称生产厂家1X-4显微熔点测定仪北京泰克仪器有限公司2BrukerAPEXIIX-射线单晶衍射仪德国Bruker公司3IRPrestige-21傅立叶红外光谱仪日本岛津公司4BrukerAVANCE500核磁共振仪德国Bruker公司5TG209F3热重分析仪德国NETZSCH公司6ThermoScientificLTQOrbitrapXL(ESI源)高分辨质谱美国赛默飞公司2.2配合物的形成图1配合物C1的合成路线图结合参考文献[13,14]中的方法，在50mL的三角烧瓶中分别加入2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸、二邻氯苄基二氯化锡、甲醇，充分搅拌回流10小时，冷却过滤，滤液用旋转蒸发仪除溶剂，之后加入甲醇进行重结晶,最后得到配合物。配合物C1：产率：72%.m.p.:104-106°C(dec.).FT-IR(KBr,cm-1):3225,3061,2965,2941,2830,1611,1595,1499,1476,1439,1396,1321,1294,1273,1240,1209,1171,1105,1076,1016,924,847,818,750,700,677,638,596,554,536,503,474,440,426.1HNMR(500MHz,d6-DMSO,δ/ppm):9.91(s,1H),7.66(d,J=8.7Hz,2H),7.05-7.08(m,2H),6.96-6.99(m,2H),6.83-6.87(m,4H),6.74(d,J=8.5Hz,2H),4.11(q,J=5.2Hz,1H),3.17(d,J=5.2Hz,3H),3.00(d,J=11.0Hz,2H),2.97(d,J=11.0Hz,2H),1.77(s,3H).13CNMR(126MHz,d6-DMSO,δ/ppm):172.36,164.46,160.04,150.51,136.92,131.82,131.08,129.79,128.20,125.80,125.75,125.19,114.54,48.54,33.97,12.36.119SnNMR(187MHz,d6-DMSO,δ/ppm):-428.64.HRMS(ESI)m/zcalcdforC24H21Cl2N2O4Sn+(M-CH3OH+H)+590.98949,found590.98920;C48H41Cl4N4O8Sn2+(2M-2CH3OH+H)+1180.96815,found1180.97449.2.3配合物晶体结构测定在296(2)K下，使用波长λ=0.071073nm的MoKα射线[15]对配合物进行扫描，我们选择的晶体尺寸是0.26mm×0.20mm×0.20mm。表3晶体学数据C1EmpiricalformulaC50H48Cl4N4O10Sn2T/K296(2)Wavelength/nm0.071073CrystalsystemMonoclinicSpacegroupP2(1)/nα/°90β/°92.3580(10)γ/°90a/nm1.16364(5)b/nm1.24077(6)c/nm1.77709(8)Volume/nm32.5636(2)Z2Dc/(Mg·m-3)1.612Absorptioncoefficient/mm-11.244F(000)1248Crystalsize/mm0.26×0.20×0.20θrange/()2.00to25.10deg.Limitingindices-11≤h≤13,-14≤k≤14,-20≤l≤21Reflectionscollected/unique12765/4554[Rint=0.0132]Completeness99.7%Max.andmin.transmission0.7890and0.7381Data/restraints/parameters4554/0/323Goodness-of-fitonF21.037FinalRindices[I>2σ(I)]R1=0.0228,wR2=0.0594Rindices(alldata)R1=0.0225,wR2=0.0608Largestdiff.peakandhole/e.A-30.873and-0.7652.4体外抗癌活性测定在实验条件允许的情况下，我们检测了它的体外抗癌活性，首先准备三个测试小组，依次为第一个药物实验组，第二个对照实验组，第三个空白实验组，在温度为37摄氏度、5%的CO2气氛的条件下，然后保持温度不出现改变，在培养箱中培养3天，对照组也进行相同的操作。最后对观察到的现象进行检测及数据处理[16,17]。3结果与讨论3.1谱学研究通过对有机锡配合物进行红外分析[20]，在红外光谱图分析中，可以清楚地得到，配合物的生成是通过振动吸收峰的低频区出现了Sn-C(596cm-1)，Sn-N(536cm-1)，Sn-O(474cm-1)[18,19]，羧基的不对称伸缩振动在1611cm-1处，而1396cm-1处是羧基的对称伸缩振动。对有机锡配合物C1进行了1HNMR谱表征分析[21,22]，实验的到的数据与预期基本一致。在6.74ppm~7.66ppm处，出现了苯环上氢质子对应吸收峰。在9.91ppm出的单峰归属为配体部分羟基上氢质子的吸收峰。在4.11ppm和3.17ppm处，出现了配位甲醇分子的羟基氢质子吸收峰和甲基氢质子吸收峰。在3.00ppm和2.97ppm处的吸收峰，分别归属为2个苄基上亚甲基质子吸收峰。在1.77ppm处出现的单峰则归属为配体部分甲基上质子吸收峰。对配合物C1进行了13CNMR谱表征分析[23,24]，通过分析我们得到配合物在150.51,136.92,131.82,131.08,129.79,128.20,125.80,125.75,125.19,114.54ppm处，出现中苯环上碳原子吸收峰，并且碳原子的个数与我们预期的分子结构保持一致。33.97和12.36ppm处的吸收峰归属为配合物分子中饱和烷基上的氢质子吸收峰。对合成的配合物进行了119SnNMR谱表征分析，结果我们发现，在-428.64ppm处，有且只有一种化学位移的吸收峰，说明原料二邻氯苄基二氯化锡消失，生成了一种产物单一的有机锡配合物。3.2晶体结构通过X-单晶射线衍射[25]测定可知，配合物C1的空间群是P2(1)/n。图2是配合物的分子结构图，从图中可以看出，配合物为双锡核分子，分子中间存在一个Sn2O2平面中心四元环，该环的中心为分子的对称中心，四元环由羧基氧原子以μ3-桥联配位Sn原子，且羧基氧原子与2个锡原子的键长不等。配合物中心锡原子的结构是七配位五角双锥构型[26,27]。从图中可以看出Sn1是与来自配体中的2个氧原子(O1、O2)，1个亚氨基氮原子(N2)，来自2个邻氯苄基中的亚甲基碳原子(C11、C18)以及来自另1个配体分子中的O(2)i和配位甲醇分子中氧原子(O4)发生的配位，形成七配位的五角双锥构型。与我们前期用红外、核磁表征的结果一致。表4配合物C1的键长(A)键类型键长键类型键长Sn(1)-C(18)2.136(2)N(2)-C(8)1.284(3)Sn(1)-O(1)2.1492(15)N(2)-N(1)1.375(2)Sn(1)-C(11)2.151(2)N(1)-C(7)1.326(3)Sn(1)-N(2)2.2115(19)O(4)-C(25)1.398(4)Sn(1)-O(2)2.2989(15)O(4)-H(4A)0.77(4)Sn(1)-O(4)2.692(2)C(9)-C(8)1.505(3)Cl(1)-C(13)1.747(3)C(1)-C(6)1.384(3)Cl(2)-C(20)1.742(4)C(1)-C(2)1.393(3)O(2)-C(9)1.279(3)C(1)-C(7)1.473(3)O(1)-C(7)1.293(3)C(8)-C(10)1.483(3)O(3)-C(9)1.234(3)C(4)-C(5)1.382(3)O(5)-C(4)1.363(3)C(4)-C(3)1.382(3)O(5)-H(5A)0.8200C(3)-C(2)1.378(3)C(3)-H(3)0.9300C(13)-C(14)1.383(4)C(6)-C(5)1.386(3)C(20)-C(21)1.394(5)C(6)-H(6)0.9300C(17)-C(16)1.386(5)C(12)-C(13)1.388(4)C(17)-H(17)0.9300C(12)-C(17)1.415(4)C(24)-C(23)1.351(5)C(12)-C(11)1.495(3)C(24)-H(24)0.9300C(2)-H(2)0.9300C(21)-C(22)1.375(6)C(18)-C(19)1.485(3)C(21)-H(21)0.9300C(18)-H(18A)0.9700C(25)-H(25A)0.9600C(18)-H(18B)0.9700C(25)-H(25B)0.9600C(10)-H(10A)0.9600C(25)-H(25C)0.9600C(10)-H(10B)0.9600C(14)-C(15)1.353(6)C(10)-H(10C)0.9600C(14)-H(14)0.9300C(11)-H(11A)0.9700C(22)-C(23)1.379(7)C(11)-H(11B)0.9700C(22)-H(22)0.9300C(19)-C(20)1.374(4)C(16)-C(15)1.386(6)C(19)-C(24)1.410(4)C(16)-H(16)0.9300C(5)-H(5)0.9300C(15)-H(15)0.9300C(23)-H(23)0.9300表5配合物C1的键角(°)键角类型键角键角类型键角C(18)-Sn(1)-O(1)95.17(8)C(11)-Sn(1)-O(2)95.93(8)C(18)-Sn(1)-C(11)153.40(10)N(2)-Sn(1)-O(2)70.52(6)O(1)-Sn(1)-C(11)94.77(8)C(18)-Sn(1)-O(4)79.05(9)C(18)-Sn(1)-N(2)108.41(8)O(1)-Sn(1)-O(4)72.06(6)O(1)-Sn(1)-N(2)71.17(6)C(11)-Sn(1)-O(4)80.67(9)C(11)-Sn(1)-N(2)98.15(8)N(2)-Sn(1)-O(4)142.97(7)C(18)-Sn(1)-O(2)91.59(8)O(2)-Sn(1)-O(4)146.50(6)O(1)-Sn(1)-O(2)141.28(6)C(9)-O(2)-Sn(1)116.81(13)C(7)-O(1)-Sn(1)115.27(13)C(13)-C(12)-C(17)116.2(3)C(4)-O(5)-H(5A)109.5C(13)-C(12)-C(11)123.6(3)C(8)-N(2)-N(1)120.18(19)C(17)-C(12)-C(11)120.2(3)C(8)-N(2)-Sn(1)121.45(15)C(3)-C(2)-C(1)120.5(2)N(1)-N(2)-Sn(1)118.03(13)C(3)-C(2)-H(2)119.7C(7)-N(1)-N(2)109.24(18)C(1)-C(2)-H(2)119.7C(25)-O(4)-Sn(1)133.40(18)C(19)-C(18)-Sn(1)114.21(16)C(25)-O(4)-H(4A)113(3)C(19)-C(18)-H(18A)108.7Sn(1)-O(4)-H(4A)109(3)Sn(1)-C(18)-H(18A)108.7O(3)-C(9)-O(2)124.7(2)C(19)-C(18)-H(18B)108.7O(3)-C(9)-C(8)118.62(19)Sn(1)-C(18)-H(18B)108.7O(2)-C(9)-C(8)116.72(18)H(18A)-C(18)-H(18B)107.6C(6)-C(1)-C(2)118.9(2)C(8)-C(10)-H(10A)109.5C(6)-C(1)-C(7)120.0(2)C(8)-C(10)-H(10B)109.5C(2)-C(1)-C(7)121.1(2)H(10A)-C(10)-H(10B)109.5N(2)-C(8)-C(10)124.7(2)C(8)-C(10)-H(10C)109.5N(2)-C(8)-C(9)113.67(19)H(10A)-C(10)-H(10C)109.5C(10)-C(8)-C(9)121.63(19)H(10B)-C(10)-H(10C)109.5O(1)-C(7)-N(1)125.32(19)C(12)-C(11)-Sn(1)113.05(16)O(1)-C(7)-C(1)117.8(2)C(12)-C(11)-H(11A)109.0N(1)-C(7)-C(1)116.84(19)Sn(1)-C(11)-H(11A)109.0O(5)-C(4)-C(5)122.1(2)C(12)-C(11)-H(11B)109.0O(5)-C(4)-C(3)117.8(2)Sn(1)-C(11)-H(11B)109.0C(5)-C(4)-C(3)120.1(2)H(11A)-C(11)-H(11B)107.8C(2)-C(3)-C(4)120.1(2)C(20)-C(19)-C(24)116.7(3)C(2)-C(3)-H(3)120.0C(20)-C(19)-C(18)123.3(3)C(4)-C(3)-H(3)120.0C(24)-C(19)-C(18)120.0(3)C(1)-C(6)-C(5)120.8(2)C(4)-C(5)-C(6)119.6(2)C(1)-C(6)-H(6)119.6C(4)-C(5)-H(5)120.2C(5)-C(6)-H(6)119.6C(6)-C(5)-H(5)120.2C(14)-C(13)-C(12)123.3(3)O(4)-C(25)-H(25C)109.5C(14)-C(13)-Cl(1)117.0(3)H(25A)-C(25)-H(25C)109.5C(12)-C(13)-Cl(1)119.7(2)H(25B)-C(25)-H(25C)109.5C(19)-C(20)-C(21)122.5(3)C(15)-C(14)-C(13)118.7(4)C(19)-C(20)-Cl(2)119.9(2)C(15)-C(14)-H(14)120.6C(21)-C(20)-Cl(2)117.5(3)C(13)-C(14)-H(14)120.6C(16)-C(17)-C(12)120.8(4)C(21)-C(22)-C(23)120.1(4)C(16)-C(17)-H(17)119.6C(21)-C(22)-H(22)119.9C(12)-C(17)-H(17)119.6C(23)-C(22)-H(22)119.9C(23)-C(24)-C(19)121.4(4)C(15)-C(16)-C(17)119.6(4)C(23)-C(24)-H(24)119.3C(15)-C(16)-H(16)120.2C(19)-C(24)-H(24)119.3C(17)-C(16)-H(16)120.2C(22)-C(21)-C(20)118.5(4)C(14)-C(15)-C(16)121.3(3)C(22)-C(21)-H(21)120.7C(14)-C(15)-H(15)119.3C(20)-C(21)-H(21)120.7C(16)-C(15)-H(15)119.3O(4)-C(25)-H(25A)109.5C(24)-C(23)-C(22)120.7(4)O(4)-C(25)-H(25B)109.5C(24)-C(23)-H(23)119.6H(25A)-C(25)-H(25B)109.5C(22)-C(23)-H(23)119.6表6配合物C1的正交坐标系热量xyZU(eq)Sn(1)4653(1)5847(1)1009(1)30(1)Cl(1)6397(1)3126(1)1801(1)71(1)Cl(2)6930(1)7949(1)46(1)86(1)O(2)6059(1)5115(1)294(1)32(1)O(1)4441(1)6766(1)2019(1)35(1)O(3)7952(1)4922(1)281(1)37(1)O(5)4871(2)8754(2)5297(1)43(1)N(2)6339(2)5987(2)1622(1)30(1)N(1)6366(2)6422(2)2334(1)34(1)O(4)2397(2)6269(2)1115(1)64(1)C(9)7093(2)5172(2)564(1)29(1)C(1)5198(2)7303(2)3220(1)32(1)C(8)7255(2)5583(2)1358(1)30(1)C(7)5332(2)6800(2)2478(1)31(1)C(4)4943(2)8276(2)4610(1)33(1)C(3)5839(2)7566(2)4511(1)38(1)C(6)4289(2)7995(2)3331(1)41(1)C(12)4533(2)4200(2)2287(1)41(1)C(2)5973(2)7090(2)3820(1)36(1)C(18)4454(2)7191(2)264(1)40(1)C(10)8376(2)5496(2)1781(1)45(1)C(11)4111(2)4347(2)1487(1)38(1)C(19)4822(3)8237(2)601(1)45(1)C(5)4162(2)8490(2)4022(1)42(1)C(13)5557(3)3686(2)2494(2)52(1)C(20)5905(3)8659(2)535(2)58(1)C(17)3895(3)4617(3)2882(2)62(1)C(24)4037(4)8861(3)1000(2)68(1)C(21)6224(4)9660(3)831(2)84(1)C(25)1713(3)6535(3)1717(2)73(1)C(14)5958(3)3577(3)3233(2)72(1)C(22)5426(5)10239(3)1214(2)100(2)C(16)4296(4)4521(3)3624(2)81(1)C(15)5326(4)3992(3)3786(2)85(1)C(23)4336(5)9830(3)1294(2)95(2)表7各向异性位移参数U11U22U33U23U13U12Sn(1)32(1)34(1)24(1)-3(1)-1(1)0(1)Cl(1)67(1)51(1)96(1)7(1))9(1)14(1)Cl(2)64(1)75(1)118(1)8(1)10(1)-1(1)O(2)30(1)41(1)25(1)-7(1)0(1)0(1)O(1)34(1)44(1)27(1)-9(1)-3(1)-3(1)O(3)33(1)49(1)30(1)-6(1)-6(1)1(1)O(5)44(1)59(1)26(1)-12(1)1(1)10(1)N(2)32(1)33(1))24(1)-6(1)2(1)-2(1)N(1)33(1)42(1)26(1)-11(1)1(1)-2(1)O(4)58(1)78(2)55(1)-20(1)-20(1)5(1)C(9)32(1)28(1)27(1)1(1)3(1)3(1)C(1)33(1)37(1)26(1)-7(1)3(1)-2(1)C(8)30(1)34(1)26(1)-3(1)3(1)-2(1)C(7)35(1)33(1)27(1)-4(1)1(1)-2(1)C(4)35(1)41(1)24(1)-7(1)4(1)-2(1)C(3)36(1)50(1)28(1)-4(1)-4(1)6(1)C(6)39(1)54(2)30(1)-8(1)-7(1)9(1)C(12)48(2)37(1)38(1)6(1-2(1)-9(1)C(2)33(1)42(1)34(1)-7(1)0(1)6(1)C(18)49(1)40(1)29(1)0(1)-3(1)4(1))C(10)34(1)69(2)34(1)-11(1)-2(1)5(1)C(11)39(1)39(1)34(1)0(1)-1(1)-6(1)C(19)68(2)35(1)31(1)1(1)-4(1)-4(1)C(5)37(1)53(2)34(1)-12(1)-1(1)14(1)C(13)60(2)39(1)56(2)10(1)-10(1)-8(1)C(20)76(2)45(2)51(2)6(1)-15(2)-2(2)C(17)81(2)58(2)46(2)8(1)6(2)-14(2)C(24)104(3)47(2)55(2)2(2)18(2)9(2)C(21)119(3)49(2)79(2)8(2)-33(2)-22(2)C(25)47(2)96(3)74(2)-1(2)-12(2)5(2)C(14)91(3)60(2)62(2)20(2-32(2)-18(2)C(22)196(6)40(2)60(2)-6(2)-26(3)-10(3)C(16)118(3)80(3)45(2)-5(2)24(2)-28(2)C(15)122(4)81(3)49(2)18(2)-24(2)-28(2)C(23)178(5)51(2)59(2)-7(2)29(3)20(3)表8氢原子坐标与等效各向同性位移参数XYZU（eq）H(5A)43139157529265H(3)63527409491146H(6)37568131293850H(2)65856622375344H(18A)48967058-17747H(18B)365172459947H(10A)88276128169368H(10B)87804871161468H(10C)82495433230968H(11A)32784317146445H(11B)43923757118745H(5)35558963409050H(17)31974961277374H(24)32988599106282H(21)69609931772100H(25A)137358921910109H(25B)111770221546109H(25C)218068732107109H(14)66493225334886H(22)5622109071419119H(16)38774808401097H(15)558839214285101H(23)3801102261553114H(4A)2060(40)6000(30)780(20)95(15)表9配合物C1的旋转角键角类型旋转角键角类型旋转角C(18)-Sn(1)-O(2)-C(9)106.47(16)O(1)-Sn(1)-O(2)-C(9)6.2(2)C(11)-Sn(1)-O(2)-C(9)-99.07(16)N(2)-Sn(1)-O(2)-C(9)-2.51(15)O(4)-Sn(1)-O(2)-C(9)178.88(15)C(18)-Sn(1)-O(1)-C(7)-115.68(17)C(11)-Sn(1)-O(1)-C(7)89.02(17)N(2)-Sn(1)-O(1)-C(7)-7.98(15)O(2)-Sn(1)-O(1)-C(7)-16.6(2)O(4)-Sn(1)-O(1)-C(7)167.60(17)C(18)-Sn(1)-N(2)-C(8)-88.89(19)O(1)-Sn(1)-N(2)-C(8)-178.13(19)C(11)-Sn(1)-N(2)-C(8)89.58(19)O(2)-Sn(1)-N(2)-C(8)-3.86(17)O(4)-Sn(1)-N(2)-C(8)174.87(17)C(18)-Sn(1)-N(2)-N(1)97.79(16)O(1)-Sn(1)-N(2)-N(1)8.54(14)C(11)-Sn(1)-N(2)-N(1)-83.74(16)O(2)-Sn(1)-N(2)-N(1)-177.19(17)O(4)-Sn(1)-N(2)-N(1)1.5(2)C(8)-N(2)-N(1)-C(7)179.1(2)Sn(1)-N(2)-N(1)-C(7)-7.5(2)C(18)-Sn(1)-O(4)-C(25)-121.2(3)O(1)-Sn(1)-O(4)-C(25)-22.0(3)C(11)-Sn(1)-O(4)-C(25)76.1(3)N(2)-Sn(1)-O(4)-C(25)-15.1(4)O(2)-Sn(1)-O(4)-C(25)162.8(3)Sn(1)-O(2)-C(9)-O(3)-172.05(17)Sn(1)-O(2)-C(9)-C(8)7.5(2)N(1)-N(2)-C(8)-C(10)2.9(4)Sn(1)-N(2)-C(8)-C(10)-170.33(19)N(1)-N(2)-C(8)-C(9)-178.19(18)Sn(1)-N(2)-C(8)-C(9)8.6(3)O(3)-C(9)-C(8)-N(2)169.0(2)O(2)-C(9)-C(8)-N(2)-10.6(3)O(3)-C(9)-C(8)-C(10)-12.0(3)O(2)-C(9)-C(8)-C(10)168.4(2)Sn(1)-O(1)-C(7)-N(1)7.6(3)Sn(1)-O(1)-C(7)-C(1)-172.65(15)N(2)-N(1)-C(7)-O(1)0.0(3)N(2)-N(1)-C(7)-C(1)-179.78(19)C(6)-C(1)-C(7)-O(1)-19.6(3)C(2)-C(1)-C(7)-O(1)160.1(2)C(6)-C(1)-C(7)-N(1)160.2(2)C(2)-C(1)-C(7)-N(1)-20.1(3)O(5)-C(4)-C(3)-C(2)-177.8(2)C(5)-C(4)-C(3)-C(2)1.6(4)C(2)-C(1)-C(6)-C(5)1.5(4)C(7)-C(1)-C(6)-C(5)-178.8(2)C(4)-C(3)-C(2)-C(1)-1.1(4)C(6)-C(1)-C(2)-C(3)-0.4(4)C(7)-C(1)-C(2)-C(3)179.9(2)O(1)-Sn(1)-C(18)-C(19)28.8(2)C(11)-Sn(1)-C(18)-C(19)140.3(2)N(2)-Sn(1)-C(18)-C(19)-43.0(2)O(2)-Sn(1)-C(18)-C(19-113.02(19)O(4)-Sn(1)-C(18)-C(19)99.4(2)C(13)-C(12)-C(11)-Sn(1)-91.7(3)C(17)-C(12)-C(11)-Sn(1)86.6(3)C(18)-Sn(1)-C(11)-C(12)-150.2(2)O(1)-Sn(1)-C(11)-C(12)-38.61(19)N(2)-Sn(1)-C(11)-C(12)33.01(19)O(2)-Sn(1)-C(11)-C(12)104.11(18)O(4)-Sn(1)-C(11)-C(12)-109.53(19)Sn(1)-C(18)-C(19)-C(20)93.7(3)Sn(1)-C(18)-C(19)-C(24)-87.7(3)O(5)-C(4)-C(5)-C(6)178.9(2)C(3)-C(4)-C(5)-C(6)-0.6(4)C(1)-C(6)-C(5)-C(4)-1.0(4)C(17)-C(12)-C(13)-C(14)-0.2(4)C(11)-C(12)-C(13)-C(14)178.2(3)C(17)-C(12)-C(13)-Cl(1)179.1(2))C(11)-C(12)-C(13)-Cl(1)-2.5(4)C(24)-C(19)-C(20)-C(21)-1.0(4)C(18)-C(19)-C(20)-C(21)177.6(3)C(24)-C(19)-C(20)-Cl(2)-179.6(2)C(18)-C(19)-C(20)-Cl(2)-1.0(4)C(13)-C(12)-C(17)-C(16)0.8(4)C(11)-C(12)-C(17)-C(16)-177.6(3)C(20)-C(19)-C(24)-C(23)0.7(5)C(18)-C(19)-C(24)-C(23)-178.0(3)C(19)-C(20)-C(21)-C(22)0.9(5)Cl(2)-C(20)-C(21)-C(22)179.5(3)C(12)-C(13)-C(14)-C(15)-0.2(5)Cl(1)-C(13)-C(14)-C(15)-179.5(3)C(20)-C(21)-C(22)-C(23)-0.4(6)C(12)-C(17)-C(16)-C(15)-1.1(5)C(13)-C(14)-C(15)-C(16)-0.1(6)C(17)-C(16)-C(15)-C(14)0.7(6)C(19)-C(24)-C(23)-C(22)-0.2(6)C(21)-C(22)-C(23)-C(24)0.1(6)图SEQ图\*ARABIC2二邻氯苄基锡-2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸酯配合物的晶体结构3.3热稳定性研究由图3我们可以看到，得到配合物的TG-DTG曲线。从图中我们可以清晰地看到，随着温度从室温慢慢升高，配合物开始失去部分重量，比重为5.48%，这部分失去的是配位甲醇分子。随着升高继续温度，配合物在180-700℃失重比为70.75%，对应于失去配体部分及2个邻氯苄基，直到700℃以后，失重图像呈一条直线，不再发生变化，说明配合物不再失重。通过热稳定性分析我们可以得出的结论是在100°C之前该配合物晶体没有分解，结构十分稳定。图SEQ图\*ARABIC3配合物C1的TG-DTG曲线3.4配合物体外抗癌活性的研究我们采用MTT法测试[28,29]，并把卡铂作为参照对比[30]，测试配合物Cl对三种癌细胞(人体肺癌细胞NCI-H460、肝癌细胞HepG2、乳腺癌细胞MCF-7)的体外活性抑制的效果，我们通过对数据进行分析，得到表10的结果。实验结果表明配合物C1对三种癌细胞的抑制效果只有在肝癌的抑制效果上比卡柏较好，其中乳腺癌细胞的抑制效果与卡铂相当，对肺癌细胞的效果相对较差。所以，需要对该配合物作进一步的结构优化，才能使其成为潜在的金属类抗癌化合物。表SEQ表\*ARABIC10配合物对癌细胞的体外抑制活性IC50/μMNCI-H460HepG2MCF-7C111.08±0.785.79±0.348.62±0.11Carboplatin7.26±0.327.70±0.258.22±0.41结论在此次实验中，我们使用二邻氯苄基二氯化锡和2-(2-对羟基苯甲酰基亚肼基)-丙酸反应生成了配合物Cl,我们使用IR、1HNMR、13CNMR、和119SnNMR等对配合物结构进行了表征，其结果与预测结构一致。通过热稳定的分析上来看,由于该配合物中含有配位的溶剂分子，所以只能在100℃以下稳定存在。于此同时，我们还对体外抗癌活性进行了研究，通过与卡柏作对比发现，在抑制肝癌细胞HepG2上面，配合物Cl比卡铂的效果要好。参考文献[1]孟盼兮,魏霞,有机锡化合物的性质、生产及用途[J].云南冶金,1990(03):51-54.[2]胡春,王圣符.有机锡化合物的用途[J].化学与粘合,1995(03):160-163.[3]钱庆荣,陈庆华,章文贡.有机锡热稳定剂的研究进展[J].塑料科技,2002(01):34-36+41.[4]姚远,王广军.金属材料防腐能力改进路径探析[J].决策探索(中),2018(02):83-84.[5]汪心恬,刘健晖,石雪霜,范清平.取代苯酚三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