二氧化碳负载胺溶液的定性定量分析

目录III第一章绪论1.1引言当下，气候变暖和全球气候的变化问题已经收到广泛关注。人类的各种工业活动，加剧了大气层内的温室气体类聚效应，直接导致地表温度直线升高，并因此导致冰川溶解，干旱，动植物死亡等恶劣的环境问题，进而影响人类本身的生产生活活动。[1,2]经研究，在所有不同的温室气体中，二氧化碳占所有气体的77%，因此被认为是全球变暖和气候问题的首要因素。[1]此外，我国社会进入快速发展的时期后，尽管社会和经济取得了前所未有的进步，但随之带来的环境问题也日益严重。这归咎于我国经济增长所依靠的能源工业和基础设施建设工作，这两者也带来了严重的能源消耗。2002年时，我国的各项能源消耗总和只有美国的50%，而到2010年，根据英国相关机构的统计，我国的能源消耗总和已经高出美国1亿5000万吨石油当量。[3]种种迹象表明，我国已经成为全世界最大的能源消费国，因此，控制二氧化碳的排放刻不容缓。1.2二氧化碳的捕集方法目前比较成熟的且应用广泛的吸附方法主要包括生物法，物理吸附和化学吸附法。而正在被大力开发的吸附方法又包括燃烧前脱碳，富氧燃烧和燃烧后脱碳。几种脱碳方法在目前的技术限制下，脱碳的水平和性能主要取决于燃烧温度，燃烧的方式，燃烧的类型等。同时，混合气体中二氧化碳的分压和各种操作成本也是重要的考量捕集性能的因素。[4]相较其他的脱碳方法，燃烧后脱碳已经由于其本身的经济可行性原因，在火力发电厂大规模应用。传统的火力发电厂是通过燃烧煤加热水蒸气来驱动电机和风扇从而获得电力，但燃烧过程中会生成NOX、SO2以及其他的粉尘颗粒污染物，且在CO2捕集的工业过程中，通常要保证混合气体相对洁净，因此在常规情况下，CO2的捕集过程是在除尘、脱硫、脱硝等几个废弃清除过程之后。燃烧后脱碳方法比较多，主要分为物理吸收法、膜分离法、低温精馏法、化学吸收法等。[5]1.2.1物理吸收法物理吸收法的理论基础是在一定的压力条件下各组分在有机溶剂中的溶解度不同，从而吸分为不同的工业过程阶段，包括吸收、分离、脱除酸气成分等，而且由于整个过程只包括压力的变化，因此不会有化学反应发生。再通过降压来使溶剂实现再生，因此溶剂再生能耗同样较小。[6]物理吸收法的条件，是要在低温、高压的基础下，以水和聚酯类等用作吸收剂，而由于CO2在溶剂中的溶解能力非常受压力变化的影响，故可以再脱碳过程中总是通过改变外界压力的大小，来达到分离和脱CO2的目的。[6,7]1.2.2膜分离法膜分离法是近年来新兴，快速发展的脱碳方法，且本身分离过程中不发生相变，并有少占地、简单的设备、方便操作、高效率分离、低能耗、无污染且易与其他方法结合等优点，这些特点使得膜分离法已经成为全世界各个国家争相研究得热点领域。[8]膜分离法是利用各气体的在各种不同的膜材料中渗透速率的较大不同来实现的，利用分离速率的不同，使要分离的气体在膜材料的滞留侧和富集侧聚集，从而对于渗进而促使混合气体得到分离。气体透过分离膜的渗透能力与气体的分子结构和性质、分离膜的结构和性质，以及需渗透的气体与分离膜间的相互作用相关，这便是膜分离法高效的主要原因。膜分离法的实施过程需要两种类型的膜（分离膜和吸收膜）来共同完成整个分离过程。[9,10]1.2.3低温精馏法同物理吸收法一样，低温精馏法也是一种无相变发生的物理分离过程，它是基于原料气中各组分不同的相对挥发度。低温精馏的原理简单，分离度高，已经在工业上广泛应用。但由于其只能在低温条件下精馏，因此能耗相对较高，且目前还不适用于CO2含量较低的烟道气。[11]1.2.4化学吸收法化学吸收法是基于各化学溶剂（主要是弱碱性物质）与混合气中的酸性气体CO2之间发生化学反应得到中间产物，将CO2从混合气中分离出来，再通过加热的方法使中间产物分解并释放出CO2，以实现CO2的提纯和纯化。吸收剂的选择对于化学吸收法脱碳技术来说至关重要，而在选择吸收剂时，需要综合考虑吸收剂的选择性、吸收性、腐蚀性、再生性、经济性等方面的性质，并基于此来选择最佳的吸收剂。起初，部分研究者在用氨水、热钾碱溶液吸收CO2上做了许多研究工作，并对纯氨水吸收CO2的速率、低碳化度的热碱以及有机胺催化的热碱吸收CO2的速率、胺类活化的热钾碱的脱碳溶液的气-液平衡均做了深入的研究，并在此研究基础上，进一步研究发现用有机胺吸收CO2的效果较好[12]。而常用的有机胺吸收剂包括单乙醇胺(MEA)[13,14]、二乙醇胺(DEA)[15]、三乙醇胺(TEA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)[16]、空间位阻胺(AMP)等。1.5有机胺溶液吸收法有机胺溶液吸收烟道气中二氧化碳，作为作为最有效的化学吸收法之一，未来前景较为乐观，且未来在工业中有望大力的被使用。[17]有机胺溶剂捕集CO2的技术，最早于1931由Bottoms等人提出，最初该技术主要用于脱去工业废气中的几种酸性气体(CO2、H2S等)，以此来让工业气体的实际纯度达到要求。而使用有机胺溶液吸收CO2过程中各组分的定量分析方法，主要始于1989年。Austgen等人[18,19]使用Electrolyte-NRTL方程同时在313K和393K下，分别对2.5mol/L的单乙醇胺(MEA)溶液和2.0mol/L的二乙醇胺(DEA)溶液等常用单胺溶液吸收CO2体系中的各组分的浓度分布情况进行了模拟实验，得到了较为精确的CO2负载范围。2015年,LiuH等人[20]在温度为298-303k时，用pH法对浓度为1.5-4.0mol/L的二甲基胺-2-丙醇（1DMA2P）混合溶液对负载二氧化碳的胺溶液体系中的各组分浓度进行定量分析，并得出了各体系在负载范围为0-0.8molCO2/molamine时各组分完整的浓度分布曲线。2016年，Zhang等人[21]在温度为313k时，用13CNMR法分别对2.0mol/L的3-（二乙氨基）丙胺（DEAPA）溶液、2.0mol/L的MEA溶液和2.0MMEA-2.0MMDEA混合溶液吸收CO2的体系进行定量分析，并得出了各体系二氧化碳负载范围为0-1.2molCO2/molamine时各组分完整的浓度分布曲线。同年，Zhang等人[22]在温度273k时，用13CNMR法分别对5.0MMEA溶液、1.0M1DMA2P溶液、1.0MMDEA溶液、5.0MMEA-1.0M1DMA2P混合胺溶液和5.0MMEA-1.0MMDEA混合胺溶液吸收二氧化碳体系中的各组分浓度进行定量分析，得出了在负载范围为0-0.75molCO2/molamine时各体系各组分的完整的浓度分布曲线，并对各特定组分在不同浓度霞的分布情况做了分析和比较，为有机胺吸收二氧化碳领域的未来研究打下了一定的基础。1.6本文立题依据及研究内容由于拥有吸收能力强，成本较低，相对收益高等有点，有机胺溶液吸收二氧化碳已经是工业上应用最广泛的吸收方法之一。然而，由于其本身负载二氧化碳后容易对设备造成腐蚀，以及反应能耗高等特点，该方法还需要进一步提升性能。[23,24]因此寻找新的混合胺溶液，考量其性能优异与否，是目前有机胺溶液吸收二氧化碳领域最重要的工作之一。混合溶液的性能直接关系到设备损耗，综合能耗，吸收速率，吸收容量等重要的参数。据所知，目前尚未有研究通过pH+13CNMR方法对BZA-MEA的混合体系有机胺溶液的各项性能指数进行表征和评价。本研究将使用pH+13CNMR法对BZA-MEA体系进行混合溶液测定不同混合比实验部分下的各组分浓度分布情况的测定，对不同的浓度分布情况进行分析比较，确定最佳混合比，并对此体系吸收二氧化碳能力做综合评价。第二章实验部分2.1引言MEA作为一种伯胺，同时具备可以快速吸收二氧化碳以及与二氧化碳有很强的吸附能力等特点，因此MEA已经成为工业上重要的捕集剂之一。然而，单溶剂吸收带来的设备腐蚀，再生能耗高，以及MEA本身的容易降解等缺点，使使用此种溶剂的吸收方法还有很大的提高空间，比如探求不同的胺溶液与MEA共混后的吸收性能。BZA一定程度上就能弥补这些缺陷，作为一种伯胺官能团连接在中强碱基上的伯胺，BZA可以与水以任何比例混合，且容易进行生物降解。已有研究表明，BZA的腐蚀速率和氧化降解水平均比较低，这已经是较为优异的吸收剂的性能特点，更重要的是，其蒸汽压与沸点和MEA基本一致。因此可以认为两者也许是优秀的混合体系，具体吸收性能如何，还需要进一步实验分析。2.2实验部分2.2.1实验试剂本实验过程中用到的药品名称，纯度及生产公司如2.1表所示表2.1实验试剂药品名称纯度生产公司单乙醇胺（MEA）分析纯阿拉丁试剂卞胺（BZA）分析纯阿拉丁试剂去离子水（H2O）≤0.1mS/cm自制二氧化碳99.90%长沙日臻气体有限公司重水（D2O）99.90%国药集团化学试剂有限公司1，4-二氧六环99.5%国药集团化学试剂有限公司盐酸36%-38&株洲市星空化玻有限公司碳酸氢钠（NaHCO3）分析纯天津市科密欧化学试剂有限公司碳酸钠（Na2CO3）分析纯天津市科密欧化学试剂有限公司甲基橙分析纯中国华东师范大学化工厂2.2.2实验仪器本实验过程中用到的实验仪器，型号，生产公司如表2.2所示表2.2实验仪器仪器名称仪器型号生产公司电子天平FA2004N上海青海仪器有限公司纯水电导仪CCF3320陶氏水处理设备工程有限公司三口烧瓶CS-F434400天津诚盛玻璃仪器有限公司气体质量流量显示仪D08-1F北京七星华创电子股份有限公司质量流量控制器0Q07B1572北京七星华创电子股份有限公司集热式恒温加热磁力搅拌器DF-101S巩义市予华仪器有限责任公司pH计pHS3-C上海仪电科学仪器股份有点公司移液枪YE3K161722大龙兴创实验仪器有限公司核磁管L=7in/Φ=5mm美国WilmandLabGlass公司核磁共振仪Varianmercuryinova400MHz美国varian公司2.2.313CNMR分析2.2.3.1实验装置在313k温度下，搭建实验所需的设备，一个洗气瓶用于吸收CO2，配备一个二氧化碳玻璃扩散器(孔径16-40μm),以恒温浴缸(精度±0.1°C)保持实验所需的温度。吸收器用50cm3的吸附剂(0.3mol的总胺)控制，并以0.230mol/h的恒定流速连续注入纯CO2。另外，为避免CO2吸收过程中溶剂的损失，还给装置配备了268K的冷凝器。所使用的仪器的示意图如图2.1所示。图2.1用于13CNMR的CO2吸收装置在5、10、20、40、60分钟，暂停实验，对吸收塔进行称重，并采集少量溶液样品进行NMR分析。90分钟后吸收完全停止。根据CO2吸收引起的重量增加，可以计算出每个吸收步骤的CO2负荷(捕获的molCO2/molamine)。对于每份溶液，在5个不同的中间加载值(大约0.06、0.13、0.25、0.46、0.52)和最终加载值处进行NMR形态分析。2.2.3.213CNMR分析BZA/MEA溶液的13CNMR分析是在美国varian公司的Varianmercuryinova400MHz的光谱仪上进行的，频率为100.613MHz。四甲基硅烷作为外部标准在0.00ppm处,而CH3CN作为内部参考(CH3δ=1.47)。将含有D2O(Sigma-Aldrich)的密封玻璃毛细管与胺溶液样品一起引入核磁共振管中，为氘锁定提供良好的信号。为了获得定量的13CNMR谱，采用质子解耦抑制NOE的脉冲序列获取13C{1H}。采集参数如下:脉冲角=90.0°，采集时间=1.3632s，延迟时间=2-30s，数据点=65K，扫描次数=250-500。数据处理采用Bruker-BiospinTopspin软件。每个胺的-CH2-和-CH-主链的碳原子的峰积分允许我们评估氨基甲酸酯的相对数量和快速平衡(自由胺)/(质子化胺)。HCO3-、CO32-和R-CO2-(氨基甲酸酯，R=BZA,MEA)的13C原子没有附着氢:与-CH2-和-CH-基团相比，它们具有更长的弛豫时间，从而导致较低的共振强度。尽管如此，在165-160ppm范围内的碳共振的一个仔细的峰值整合可以提供一个物种形成的相对数量的估计。在溶液中碳酸盐和碳酸氢盐的相对数量已经用一个已经描述过的程序进行了评估，与平均值的偏差低于5%。2.2.4CO2的吸收和负载胺溶液的检测CO2吸收装置与2.2.3.1部分中的图所示基本相同，包括CO2钢瓶、气体质量流量计、缓冲罐（保护气体质量流量计）、过饱和器（减少CO2流对反应器中胺溶液浓度的影响）、铁架台、三口瓶（反应器）、集热式恒温加热磁力搅拌器（便于控制温度）、温度计（显示三口烧瓶中的实际温度实际温度）、以及pH计。CO2负载（α）可通过2.2.3.3部分中的图2.2所示的CO2负载滴定装置测得[66]，滴定过程中用1.0mol/L的HCl溶液对样品进行滴定，用质量分数为0.1%的甲基橙指示剂作为酸碱指示剂，CO2负载的计算公式如等式所示其中，α—溶液中的CO2负载，molCO2/molamine；V量—量气管在滴定前后量的的气体体积差值，mL；CHCl—所用HCl溶液的浓度，mol/L；VHCl,1—酸碱滴定终点时所用的HCl溶液的体积，mL；VHCl,2—CO2负载滴定过程中所用的HCl溶液的总体积，mL；T—CO2负载滴定时室内温度，K；图2.2二氧化碳吸收装置图 温度计 pH计缓冲罐过饱和器三口瓶集热式恒温加热磁力搅拌器CO2钢瓶气体质量流量计铁架台图2.3二氧化碳负载滴定装置图本章关于MEA-BZA（MEA:BZA=1.0:1.0，MEA:BZA=1.0:0.5MEA:BZA=0.5:1.0，）混合溶液吸收CO2的相关实验操作过程可描述如下：首先，转移按所需浓度配制好的100mL胺溶液至150mL的三口瓶中，并在其中加入磁力搅拌子，在通气过程中要持续匀速搅拌。随后，经过质量流量计控制，通过缓冲罐和过饱和器后，CO2以300mL/min的速率通入反应器中。每隔30-60s，暂停通气，取2mL溶液进行CO2负载测定，若所得CO2负载为所需负载，则记下此刻溶液的pH值，然后取600μL该负载下的溶液至核磁管中，标记样品编号，并继续将CO2通入反应体系。待所需负载下的样品均已取得，向每支核磁管内的样品中加入几滴D2O（10wt%）作为锁场溶剂，1,4-二氧六环（5wt%,δ=67.190ppm）作为化学位移参比试剂，最后用核磁共振仪对核磁管内的样品进行检测，并进行相应的分析。2.3反应机理根据相关文献记载(华东16.17),二氧化碳与一胺或二胺的反应可以用已建立的良好的两性离子反应机制来解释。根据zwitterion机理，CO2在MEA或BZA溶剂中的吸收过程包括两步反应，即首先形成zwitterion离子，然后是zwitterion的脱质子反应：CO2+RNH2→RNH2+COO-RNH2+COO-+B→RNHCOO-+BH+这其中RNH2为MEA或BZA,B为溶液中存在的任何碱，包括MEA、OH-、H2O和BZA。第三章实验结果与讨论3.1MEA和BZA的13CNMR叠加图图3.1MEA和BZAt=0min和t=60min时的核磁共振图谱实验结果与讨论如图3.1所示，以比例为MEA：BZA=1：1为例，做出了捕获二氧化碳后溶液中出现新的生成物的核磁共振光谱图。阶段为t=0和t=60。星号是指氨基甲酸酯的碳原子。M*和B*分别表示MEA和BZA氨基甲酸酯的羰基原子;b/c是指碳酸氢盐/碳酸盐离子。3.2不同体系的二氧化碳负载随时间的变化在吸收实验的几个步骤中，特别是在5、10、20、40和60分钟，通过称重来评估被捕获的二氧化碳的数量(以及负载的结果)。最后，90分钟后停止实验，计算最终加载值。表1报告了不同BZA/MEA共混物的每个吸收步骤的所有计算载荷值。值得注意的是，在实验结束时，溶液BZA/MEA2/1中含有白色沉淀。表3.1不同吸收阶段三个体系的CO2负载表中明显看到，在90min时，BZA：MEA=1：2的二氧化碳负载量最大，达到0.561。3.3不同吸收阶段的样品各组分浓度分析继续使用核磁共振波谱技术对三种不同的BZA-MEA-CO2-H2O体系在不同CO2负载下的形态进行研究，并分析不同吸收阶段的溶液样品。在下表(表3.2-3.4)中，报告了几种体系进行13CNMR研究的所有结果，且对于所有不同的BZA-MEA-CO2-H2O体系，溶液中物种的量(mol)在每个吸收步骤都给出了详细的数据。其中BZA和MEA表示快速平衡(游离胺)/(质子化胺)，而BZA*和MEA*表示氨基甲酸酯。另外，由于沉淀的存在，在90分钟时无法进行BZA：MEA=2：1的13CNMR谱分析，因此未得出相关数据。表3.2BZA：MEA=1：2时不同时间点的各个组分浓度表3.3BZA：MEA=1：1时不同时间点的各个组分的浓度表3.4BZA：MEA=2：1时不同时间点的各个组分的浓度从表中可以明显看到，当混合比为BZA：MEA=1：2时碳酸根和碳酸氢根的浓度均为最高，根据已有的研究显示，这两者会带给溶剂本身较为优异的汽提性能和更低的再生能耗。图3.2BZA：MEA=1：2时体系内各个组分浓度随二氧化碳负载的变化图3.3BZA：MEA=1：2时体系内各个组分浓度和负载随吸收时间的变化图3.4BZA：MEA=1：1时体系内各个组分浓度随二氧化碳负载的变化图3.5BZA：MEA=1：1时体系内各个组分浓度和负载随吸收时间的变化图3.6BZA：MEA=2：1时体系内各个组分浓度随二氧化碳负载的变化图3.7ZA：MEA=2：1时体系内各个组分浓度和负载随吸收时间的变化从表3.1-3.4和图3.2-3.7的数据可以观察到，在足够的吸收时间后，BZA产生的氨基甲酸酯和质子化胺的量大致相同。相反，MEA在实验开始时与CO2反应迅速，但20分钟后，氨基甲酸酯的生成速度减慢。考虑到其他形成的负电荷离子种类，可能MEA作为形成MEAH+的碱基(碱性最强的种类)。此外，MEA作为单体系吸收剂时，吸收性能虽然不如混合溶剂，但当混和的BZA超过一定比例时，混合溶剂的吸收性能也收到了很大的影响。图中可以看出，当混合比为BZA：MEA=2：1时，CO2负载的变化较为明显，甚至低于MEA。这说明MEA作为传统的吸收剂，其也许适合作为混合体系的基础，占有较大的摩尔比时，溶剂的吸收性呢个较为优异。而当MEA成为添加剂时，溶剂的吸收性能反而会受到影响。结论与展望第四章结论与展望4.1主要结论综上所述，在通过13CNMR和pH滴定实验，研究了三个不同比例（BZA：MEA=1：2BZA：MEA=1：1BZA：MEA=2：1）的混合有机胺溶液二氧化碳的吸收性能。在相应的实验条件下，通过考量三者的吸收速率曲线，最大负载能力等性能参数后得出，在混合比为BZA：MEA=1：2时，体系的吸收性能较为优异，且由于其中的碳酸氢根和碳酸根的浓度较高，会带给体系本身较为优异的汽提性能和耕地的再生能耗。因此本研究发现，BZA和MEA共混本身可以作为二氧化碳的吸收的邮件混合溶剂，且数据证明，当混合比为BZA：MEA=1：2时，溶剂的吸收性能较为优异。4.2不足与展望(1)本文是在实验室理想情况下的研究，若日后想要在工业上的到应用，还应考虑工业烟道气中的常见杂质气体（H2S、O2、水蒸气等）对溶液吸收性能的影响，以及杂质的分离问题。致谢(2)吸收过程通常涉及放热反应，释放出的热量会影响吸收溶剂的再生能耗和气体的解吸，温度也会对吸收性能产生影响，所以还需要对混合有机胺溶液的吸收热性能进行更进一步的研究。(3)在溶剂的各个性能方面，两溶剂双体系的有机胺溶液吸收已经相较传统的MEA吸收有了很大程度的提升，那三种溶剂混合是否会进一步提升溶剂的吸收性能，降低吸收能耗。还可以做进一步的研究。参考文献致谢白驹过隙间，本科阶段的学习已经缓缓拉上帷幕了。四年时间像一碗清清的鸡汤，乍看无色无味，品在嘴里觉醇香异常。闭眼回忆过去的种种，都是在老师，同学，师兄师姐，甚至陌生人的关心和帮助下不断摸索和互相扶持着过来的。首先，我要感谢张瑞老师。因为同乡而一见如故，又因为性格亦师亦友。生活上的，学习上的，人生上的，实在给了我太多帮助。每指导无不细致入微，每问候无不春风化雨。在遇见张老师之前，自己对科研，实验，论文，数据，是两眼一抹黑。而后进入张老师的实验室，师兄手把手的教，才为我打开了厚厚学界大门的一个缝，让我得以认识这个缤纷多彩的大世界。惟愿张老师笔耕不辍，日后成果斐然！其次，感谢悉心指导我的於倩师姐。从开题报告到论文撰写，从论文下载到数据分析。每有问题和不解，我交由师姐答疑，总事无巨细，一字一字修改，已出已出标注。祝愿师姐前程似锦，未来风光无限！其次，感谢陈佳音同学在论文格式和实验进度方面的帮助，感谢邹潇博士生活上的关心和帮助！最后，感谢父母，感谢王昊同学，感谢培养我的湘潭大学，因为你们我才完整的成为我自己！若有缘，我们硕士毕业论文致谢部分再会！崔晗2020年5月参考文献参考文献[1]HoughtonJT,JenkinsGJ,EphraumsJJ.Climatechange:theIPCCscientificassessment.Cambridge:CambridgeUniversityPress,1990[2]SemaT,NaamiA,FuK,etal.Comprehensivemasstransferandreactionkineticsstudiesofanovelreactive4-diethylamino-2-butanolsolventforcapturingCO2.ChemicalEngineeringScience,2013,100(2):183-194[3]Choi,Y,Zhang,N,Zhou,P.Efficiencyandabatementcostsofenergy-relatedCO2emissionsinChina:aslacks-basedefficiencymeasure.AppliedEnergy,2012,98(5):198-208[4]陈亮,贺尧祖,刘勇军,等.碳捕集技术研究进展.化工技术与开发,2016,45(4):42-44[5]黄黎明,陈赓良.二氧化碳的回收利用与捕集储存.石油与天然气化工,2006,35(5):354-358[6]焦宏,王海,张敏,等.二氧化碳的分离回收与资源化利用.广东化工,2014,41(19):107-109[7]王贺,吴秋颖.二氧化碳的回收与利用.中国新技术新产品,2016,(8),140-140[8]曹映玉,杨恩翠,王文举.二氧化碳膜分离技术.精细石油化工,2015,32(1):53-60[9]LiJL,ChenBH.ReviewofCO2absorptionusingchemicalsolventsinhollowfibermembranecontactors.SeparationandPurificationTechnology,2005,41(2):109-122[10]ZouJ,HoWSCO2-selectivepolymericmembranescontainingaminesincrosslinkedpoly(vinylalcohol).JournalofMembraneScience,2006,286(1):310-321[11]侯强.二氧化碳驱伴生气分离技术综述.广东化工,2014,41(6):112-113.[12]宿辉,崔琳.二氧化碳的吸收方法及机理研究.环境科学与管理,2006,31(8):79-81[13]牛振祺,郭印诚,林文漪.一乙醇胺喷雾吸收烟气中CO2的实验研究.中国电机工程学报,2010,30(32),41-45[14]姜世楠.CO2吸收剂的理化性质.舰船防化,2006,(2):19-23黄广萍,王庆林.胺法在脱碳工艺中的应用.广州化工,2002,30(1):31-33[15]MoxiaLi,HeleiLiu*,XiaoLuo,etal.DevelopmentofIonSpeciationPlotsforThreenovelTertiaryAmine−CO2−H2OSystemsUsingthepHMethodandthe13CNMRMethod.Energy&Fuels,2017,31(3):3069-3080ZSorianoAN,CaparangaAR,etal.Equilibriumsolubilityofcarbondioxidein(2-amino-2-methyl-1-propanol+piperazine+water).TheJournalofChemicalThermodynamics,2010,42(5):659-665[17]RochelleGAminescrubbingforCO2capture.Science,2009,325(5948):1652-1654[18]AustgenDM,RochelleGPengX,etal.Modelofvapor-liquidequilibriaforaqueousacidgas-alkanolaminesystemsusingtheelectrolyte-NRTLequation.Industrial&EngineeringChemistryResearch,1989,28(7):1060-1073[19]AustgenDM,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