CN119422259A 电极材料用表面处理剂、正极活性物质、集流箔、负极活性物质、导电助剂、电极、电池、正极活性物质的制造方法、集电箔的制造方法、负极活性物质的制造方法、导电助剂的制造方法和电极的制造方法 （大金工业株式会社）

2024.12.24PCT/JP2023/0227142023.06.20WO2023/249003JA2023.12.28环特性的提高和集流箔的腐蚀的抑制的电极材24.根据权利要求1～3中任一项所述的电极材料用表面处理剂，其5.利用权利要求1～4中任一项所述的电极材料用表面处理剂进行了处理的正极活性6.利用权利要求1～4中任一项所述的电极材料用7.利用权利要求1～4中任一项所述的电极材料用表面处理剂进行了处理的负极活性8.利用权利要求1～4中任一项所述的电极材料用表面处理剂用表面处理剂的溶液与电极接触，所述电极包含集流箔以及正极活性物质或负极活性物34[0018]本公开(9)为包含选自本公开(5)所述的正极活性物质、本公开(6)所述的集流箔[0021]本公开(12)为本公开(5)所述的正极活性物质的制造方法，其中，使包含本公开[0023]本公开(14)为本公开(7)所述的负极活性物质的制造方法，其中，使包含本公开极材料用表面处理剂的溶液与包含集流箔和正极活性物质或负极活性[0031]通过利用上述电极材料用表面处理剂对电极活性物质、集流箔等的表面进行处极材料用表面处理剂形成稳定的保护膜，可发挥电池5R2′原子数2～5的酰氧基(烷酰基氧基等)和碳原子数6～10的芳基中的至少1种取代的碳原子数1～15的烷基；可以被选自卤素原子和碳原子数6～10的芳基中的至少1种取代的碳原子数1～15的烯基；可以被选自卤素原子和碳原子数6～10的芳基中的至少1种取代的碳原子6自卤素原子和碳原子数6～10的芳基中的至少1种取代的碳原子数2～15的烷氧基羰基；可以被选自卤素原子和碳原子数1～5的烷基中的至少1种取代的碳原子数7～15的芳氧基羰基；可以被选自卤素原子和碳原子数6～10的芳基中的至少1种取代的碳原子数1～15的烷原子数6～15的芳基亚磺酰基；可以被选自卤素原子和碳原子数6～10的芳基中的至少1种取代的碳原子数6～15的芳氧基；可以被至少1种卤素原子取代的碳原子数1～15的酰氧基以被选自卤素原子和碳原子数6～10的芳基中的至少1种取代的碳原子数1～15的烷烃磺酰氨基甲酰基；可以被选自碳原子数1～5的酰基(烷酰基等)和卤素原子中的至少1种取代的和R9中的1个与R1′442F76462F11643F347[0057]等芳基取代硼化合物；(FSO2)2NH、(PhSO2)2NH、(CF3SO2)2NH、(C2F5SO2)2NH、F17SO2)3CH等碳氧化合物等。[0061]作为上述布朗斯台德酸，从化合物的稳定性的观点出发81个与R1a′1个以单键键合而形成键合链，9[0084]本公开还涉及用上述电极材料用表面处理剂进行了处理的正极活性物质、集流[0088]通过残留于上述正极活性物质表面的未反应及反应后的上述电极材料用表面处面处理剂的量可由利用精密电子天平计量的处理前和处理后的上述正极活性物质的质量Cu等；作为具体例，可举出LiCoO2等锂·钴复合氧化物、LiNiO2等锂·镍复合氧化物、过渡金属原子的一部分用N渡金属复合氧化物的具体例，例如可举出：LiNi0.5Mn0.5O2、LiNi0.85Co0.10Al0.05O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2、[0096]作为含锂的过渡金属磷酸化合物中的过渡等其他元素代替而成的含锂的过渡金属磷酸化合物M1为选自M2为选自M3为选自[0101]其中，从能够提供能量密度高、高输出的锂离子二次电池的观点出发，优选Co1/3Mn1/3O2。[0111]这些表面附着物质能够通过例如在溶剂中溶解或悬浮而浸渗添加至该正极活性[0116]上述正极活性物质颗粒的中值径d50(当一次颗粒聚集形成为二次颗粒时为二次偏磷酸钠水溶液作为测定时使用的分散介质，进行5分钟的超声波分散后将测定折射率设[0118]在一次颗粒聚集形成二次颗粒的情况下，作为上述正极活性物质的平均一次粒样品进行30分钟预干燥之后，使用氮相对于大气压的相对压力值准确地调整为0.3的氮氦[0125]上述正极活性物质可以单独使用1种，也可以以任意的组合或比例并用不同组成[0138]通过残留于上述负极活性物质表面的未反应及反应后的上述电极材料用表面处面处理剂的量能够由利用精密电子天平计量的处理前和处理后的上述负极活性物质的质层包含至少2种以上的具有不同结晶态的碳质和/或具有该不同结晶态的碳质相接的界面的碳质材料、负极活性物质层具有至少2种以上的不同取向性的碳质相接的界面的碳质材[0143]作为上述的将人造碳质物质以及人造石墨质物质以400～3200℃的范围进行1次N42N2vw≤2)。[0150]作为用作负极活性物质的含锂的金属复合氧化物材料，只要能够够吸纳·释放[0160]上述化合物的特别优选的代表性组成在(i)中为Li4/3Ti5/3O4，在(ii)中为[0164]通过残留于上述导电助剂表面的未反应及反应后的上述[0181]在上述正极合剂和上述负极合剂中，上述导电助剂的含量以含有通常为0.01质[0194]此外，可以使用在上述正极板的表面上附着与其不同组成的物质而得到的材[0196]此外，可以使用在上述负极板的表面上附着与其不同组成的物质而得到的负极[0200]应予说明，未处理状态是指未利用上述电极材料用表面[0201]上述处理只要是使上述电极材料用表面处理剂与未处理状态的正极活性物质等相对于上述溶剂优选为5～90体积更优选为10～60体积进一步优选为15～45体_CH32H5_CH2F等。X4优选为_[0235]上述氟代烷基(a)为用氟原子替代烷基具有的氢原子中的至少1个而得到的基[0243]作为Ra1，具体而言，作为直链状或支链状的烷基，可举出CH3_、CH3CH2_、CF3CH2CF2CH2_、CF3CF2CF2CH2_、CF3CF2CF2CF2_、CF3CF2CH2CF2_、CF3CH2CH2CH2CH2_、CF2_2_CH2CH2_或_CF2_。从能够更进一步提高电解质盐的溶解性的观点出发，更优选_CH2_或_[0269]上述具有醚键的氟代烷基(b)是具有醚键的烷基所具有的氢原子中的至少1个被[0270]构成上述具有醚键的氟代烷基(b)的醚部分的亚烷基可以是直链状或支链状的亚CF2_2_3和R4中的至少1个具有氟原子)所[0284]作为在n2为1的情况下的具体例，作为R3为直链状的基团，可例示：CF3CH2_、[0284]作为在n2为1的情况下的具体例，作为R3为直链状的基团，可例示：CF3CH2_、CF3CF2CH2CH2CH2CH2_、CF3CF2CF2CF2CH2CH2_、CF3CF2CH2CF2CH2CH2_、HCF2CHCF3CF2CH2CH2CH2CH2_、CF3CF2CF2CF2CH2CH2_、CF3CF2CH2CF2CH2CH2_、HCF2CHCH3CF2CF2CF2_、CH3CH2CF2CF2_、CH3CH2CH2CH2_、CH3CF2CH2CF2CH2_、CH3CF2CF2CF2CH2_、CH3CF2CF2CH2CH2_、CH3CH2CF2CF2CH2_、CH3CF2CH2CF2CH2CH2_、CH3CH2CF2CF2CH2CH2_、[0297]上述氟代烷氧基(c)是烷氧基所具有的氢原子中的至少1个被氟原子替代而得到[0299]作为上述氟代烷氧基(c)的具体例，可举出作为上述通式(a_1)中的R1而例示的、[0346]作为上述未氟代链状碳酸酯，例如可举出：CH3OCOOCH3(碳酸二甲酯：DMC)、[0347]上述未氟代链状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合及比例并用2种以[0354]上述氟代烷基为烷基所具有的氢原子的至少1个被氟原子替代而成的。在R7为含CF2_2_[0383]作为优选的氟代烷基，具体而言，例如可举出：CF3CF2_、)2CH_3_从提高锂离子解离度和提高负载特性的观点出发是特相对于上述溶剂优选为0～90体积更优选为0.001～90体积进一步优选为1～60体[0411]上述未氟代链状羧酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合及比例并用2种以述溶剂优选为0～90体积更优选为0.001～90体积进一步优选为1～60体积特别和R32相互独立地为碳原子数1～4的可以含有氟原子的烷基，R31和R32的2CH2CH2CH3_CFH2CF2CF2CF2CF3、_CF2CF2CF2CF2H、_CF2CF2CF2CFH2、_CH2CF2CF2CF3、_CH2CF2CF2CF2H、_CH2CF2CF2CFH2、_CH2CH2CF2CF3、_CH2CH2CF2CF2H、_CH2CH2CF2CFH2、_CH2CH2CH2CF3、_CH2CCF2CF2CH2CF3、_CH(CF3)CH2CF2H、_CH(CF3)CH2CFH2、_CF2CF(CF3)CF3、_CF2CF(CF2H)CF3、_CF2CFCF322CF32CF32CF22CFH2O)OCH2CH2CF3、CF3C(＝O)OCH2C2F5、CF3C(＝O)OCH2CF2CF2H(三的至少1种，更优选为包含上述环状碳酸酯和选自上述链状碳酸酯及上述链状羧酸酯中的[0424]在上述溶剂包含上述环状碳酸酯和选自上述链状碳酸酯及上述链状羧酸酯中的以总量计，优选包含10～90体积更优选包含30～80体积进一步优选包含50～70体[0425]在上述溶剂包含上述环状碳酸酯和选自上述链状碳酸酯及上述链状羧酸酯中的至少1种的情况下，作为上述环状碳酸酯与选自上述链状碳酸酯及上述链状羧酸酯中的至碳酸酯及上述未氟代链状羧酸酯中的至少1种，更优选为包含上述未氟代饱和环状碳酸酯和选自上述未氟代链状碳酸酯及上述未氟代链状羧酸酯中的至少1种。含有上述组成的溶剂的电解液能够合适地用于在较低电压下使用的电[0427]在上述溶剂包含上述未氟代饱和环状碳酸酯和选自上述未氟代链状碳酸酯及上代链状碳酸酯及上述未氟代链状羧酸酯中的至少1种以总量计，优选包含5～90体积更[0428]在上述电解液包含上述未氟代饱和环状碳酸酯和选自上述未氟代链状碳酸酯及上述未氟代链状羧酸酯中的至少1种的情况下，作为上述未氟代饱和环状碳酸酯与选自上酯及上述氟代链状羧酸酯中的至少1种，更优选为包含上述氟代饱和环状碳酸酯和选自上述氟代链状碳酸酯及上述氟代链状羧酸酯中的至少1种。含有上述组成的溶剂的电解液不代链状羧酸酯中的至少1种的情况下，上述氟代饱和环状碳酸酯和选自上述氟代链状碳酸[0431]在上述溶剂包含上述氟代饱和环状碳酸酯和选自上述氟代链状碳酸酯及上述氟代链状羧酸酯中的至少1种的情况下，作为上述氟代饱和环状碳酸酯与选自上述氟代链状PF3[0436]上述溶剂的含量在电解液中优选为70～99.999质量更优选为80质量％以上，=O基团的锂盐类；)6a)333F7)353F74)22)33~20的亚芳基或碳原子数6～20的卤代亚芳基。这些亚烷基和亚芳基在其结构中可以具有CH2CF2FCH2和CF3CF2CF2中的至少1种。CH2CF2FCH2和CF3CF2CF2中的至少1种。指通过在不违反本公开的主旨的范围内将所例示的酸酐的结构的一部分替换为其它结构31CH2CF3CF22FCH2和CF3CF2CF2中的至少1种。~3质量特别优选为0.1～1.0质量％。[0533]在上述电解液包含化合物(3)和(4)这两者的情况下，从[0534]上述电解液可以包含选自下述通式(1a)、(1b)和(1c)所示的腈化合物中的至少1[0549]在Ra和Rb为烷基或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子替代而成的基团的情况[0560]在Rd和Re为烷基或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子替代而成的基团的情况[0568]作为上述通式(1c)所示的腈化合物，可例示：3一己烯二腈、2,4一己二烯二腈(toluenediisocyanate)、二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(tolylene用。[0575]异氰酸酯的含量没有特别限定，只要不显著损害本公开基3丁烯1,4磺内酯等。[0579]其中从容易获得[0579]其中从容易获得有助于形成稳定的覆膜状的结构物的观点出发更优选使用1[0591]上述氟代饱和环状碳酸酯的含量相对于上述电解液优选为0.001～10质量更基5乙炔基碳酸亚乙酯、4乙烯基5乙炔基碳酸亚乙酯、4烯丙基5乙炔基碳酸亚乙酸亚乙烯酯。碳碳双键的取代基取代的氟代碳酸亚乙酯衍[0608]氟代不饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合及比例并用2种以[0609]上述电解液可以包含具有三键的化合物。只要分子内具有1个以上三键的化合物炔1,4二醇二环己基二碳酸酯等二碳酸酯；基乙酸乙酯；二氧代1,2氧硫杂环戊烷4基乙酸酯等二羧酸酯；酯等膦酸酯；基2丙炔基)酯等磷酸酯；[0623]上述具有三键的化合物可以单独使用1种，也可以以任意组合及比例并用2种以61“类似物”是指通过在不违反本公开的主旨的范围内将所例示的酸酐的结构的一部分替换取代基的碳原子数相同但具有支链等结构异构的物质、取代基键合于酸酐的部位不同的物质等。2丙炔酸酐、3,9二乙烯基2,4,8,10四氧杂螺[5.5]十一烷等烃化合[0691]在不损害本公开的效果的范围内，上述电解液可以进一步含有环状和链状羧酸从由锂离子解离度提高带来的电化学器件的特性提高的观点出发，γ_丁内酯是特别优选3X20中的特别是X17或X18为氟代烷基，其中优选为_CH3CH3或氢原子可以被卤素原子替代的可以在链中包含杂原子的亚烷基)，另一者为氧原子；或CH3223_F、_Cl或氢原子可以被卤素原子替代的可以在链中和X223与式(D)相同)和X227与式(D)相同)和X227与式(D)相同)3甲基2恶唑烷酮、1,3二甲基2咪唑烷酮和N甲基丁二酰亚胺等。其中，上述通式5为碳原子数3～10的可以含有醚键的含氟烷基；M+为Li+、Na+、K+或6为碳原子数3～10的可以含有醚键的含氟烷基；M+为Li+、Na+、K+或[0750]上述电解液也可以包含日本特愿2004_301934号说明书中记载的离子传导性化合[0751]该离子传导性化合物为式(101)所示的、侧链具有含氟基团的非晶态含氟聚醚化肪族环式烃基或可以具有交联性官能团的芳香族烃基；R12为将R13与主链键合的基团或结[0778]砜系化合物的含量没有特别限制，只要不显著损害本公开的效果则可以是任意包括LiPF6)和具有S＝O基团的锂盐类中的至少1种化合物[0782]作为上述具有S＝O基团的锂盐类，可举出单氟磺酸锂(FSO3Li)、甲基硫酸锂[0784]化合物(7)的含量相对于上述电解液优选为0.001～20质量更优选为0.01～15能够使用利用树脂制的粘结剂在正极和/或负极的表层上形成含有上述无机物的颗粒的复[0799]电极组可以是将上述的正极板和负极板隔着上述的隔离件而形成的层叠结构的[0817]双电层电容器用电解液中能够使用的溶剂和添加剂与对电池的电解液说明的相部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基替代而和X____AlCl4_4_6_6_6__6_3COO_3SO3__[0838]作为四烷基季铵盐的优选的具体例，优选使用Et4NBF4、Et4NClO4、Et4NPF6、Et4NAsF6、Et4NSbF6、Et4NCF3SO3、Et4N(CF3SO2)2N、Et4NC4F9SO3、Et3MeNBF4、Et3MeNClO4、盐的氢原子中的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基替代而成的螺环双_)2N_。_