荧光分析问题

引起荧光分析结果准确性问题探讨中心实验研究室张攸沙

2010年06月21日引起荧光分析结果准确性的因素标准曲线的质量标准样品浓度值准确度标准样品浓度范围标准样品个数和间距漂移校正分析样片制备分析天平试样与熔剂比列熔剂烧失量融样机的条件

荧光分析标准曲线质量问题国家标准规定线性(JC/T1085-2008水泥用X射线荧光分析仪)

制作氧化钙的工作曲线时,各标准样品中氧化钙含量计算值与标准值之间误差的最大值应小于0.17%;制作二氧化硅的工作曲线时,各标准样品中二氧化硅含量计算值与标准值之间误差的最大值应小于0.25%;制作三氧化硫的工作曲线时,各标准样品中三氧化硫含量计算值与标准值之间误差的最大值应小于0.10%;(不包含剔除值)

荧光分析标准曲线质量问题校准方程的确认(GB/T176-2008水泥化学分析方法)

用未参加校准曲线建立的另一标准样品进行测定。对于所有的被测元素，浓度的测定值与标准样品、标准物质的证书值之差应小于重复性限（见下表）的0.71倍，确认校正曲线有效，否则无效，应重新制作。

化学成分SiO2Al2O3Fe2O3TiO2CaOMgOSO3K2ONa2O重复性限%0.200.140.200.140.150.110.050.250.180.150.110.150.100.05再现性限%0.250.300.200.100.400.250.200.150.10荧光分析标准曲线质量问题

石灰石标准曲线(18个标准样品),建于2009.11.24

CaO(删除9个点“×”,包括紫色为2010.6.8补点)

C(Calc)C(Chem)diffC(Calc)C(Chem)diff45.83×48.08-2.2555.4455.240.2041.84×44.84-3.0044.09×44.98-0.8950.14×51.72-1.5853.9153.98-0.0748.11×49.25-1.1450.2250.29-0.0754.9554.720.2349.7050.07-0.3728.9728.720.2451.65×52.20-0.5535.0035.40-0.4046.3346.020.3143.42×42.690.7342.24×40.721.5251.4451.530.0948.29×48.90-0.61荧光分析标准曲线质量问题

石灰石标准曲线(18个标准样品)

MgO

C(Calc)C(Chem)diffC(Calc)C(Chem)diff0.911.00-0.090.790.81-0.021.241.180.060.280.240.040.901.03-0.130.500.53-0.031.061.18-0.120.270.260.010.920.94-0.020.640.640.000.150.110.040.850.89-0.0418.8218.440.381.691.650.0412.7113.00-0.295.385.42-0.048.808.91-0.1110.8310.580.25荧光分析标准曲线质量问题

建议：按照国家标准严格执行,不合格点要查找原因(浓度值或制样、元素间干扰？）；用不同含量（高、中、低）标准样品验证工作曲线的有效性;每种物料的标准曲线增加点,补点的方法?漂移校正的问题

2009.11.24制作生料曲线，用GB03203a生料标准样分析化学成分SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOSO3K2ONa2O标准值11.712.951.8444.640.970.060.620.092009.11.2411.632.851.8644.600.980.160.740.032010.09.08未做漂移校正11.232.731.8544.310.940.150.730.032010.09.08做漂移校正后11.452.791.8644.550.950.150.740.03漂移校正的问题

H1OO01194生料化学成分SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOSO3K2ONa2O未做漂移校正12.332.691.8941.531.79做漂移校正后11.572.751.9141.841.790.160.740.03漂移校正的问题

建议：定期做漂移校正，每周一次？每旬一次？半个月一次?负责人：?记录样片制备的问题

分析天平误差0.5mg试样与熔剂比例化学成分熔片质量gSiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOSO3K2ONa2O2：8试样：熔剂9.2440（新）11.813.591.8745.361.020.230.740.022：8.7354试样：熔剂9.7960（新）11.263.011.8444.180.940.300.720.022：8.7354试样：熔剂9.9744（旧）11.293.521.8744.100.980.130.710.02样片制备的问题

注意：熔片生料时，熔剂质量=8+生料烧失量*2%；称完试样再称熔剂时，要注意分析天平归零；熔剂烧失量：要求：熔剂烧失量＜0.5%。熔剂有结块现象，烧失量是否有变化？使用前是否处理？（在650℃高温炉灼烧2小时，放在干燥器备用）样片制备的问题

熔片机的条件：通过漂移校正后分析结果生料结果：化学成分熔片质量gSiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOK2ONa2O标准值11.712.951.8444.640.970.620.09新碟子-19.796011.413.081.8444.380.970.720.02旧碟子-19.974411.513.621.8844.440.980.720.03旧碟子-210.000211.493.501.8744.310.980.710.02新碟子-210.012011.113.521.8243.240.950.710.02样片制备的问题

熔片机的条件：通过漂移校正后分析结果GSB08-1345-2006石灰石化学成分熔片质量gSiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOK2ONa2O标准值4.551.070.4850.871.030.450.06