CN112203834B 用于制造光吸收接触镜片的方法以及由此制备的光吸收接触镜片 （强生视力健公司）

2020.11.26PCT/IB2020/0523072020.03.13WO2020/194110EN2020.10.01US2011248415A1,2011.10.13US2011249234A1,2011.10.13用于制造光吸收接触镜片的方法以及由此本发明提供了一种用于制造光吸收接触镜波长下吸收的光引发剂以及在活化波长下显示吸收性的光吸收化合物；以及(b)通过将反应性混合物暴露于包括活化波长的辐射来固化反应在底曲面处的辐射能大于辐射在前曲面处的辐2(b)通过将所述反应性混合物暴露于包括所述活化波长的辐射来固化所述反应性混合大小于350且所述反应性混合物在所述底曲面处比在所述前曲面处暴露于更大的辐射2.根据权利要求1所述的方法，其中所述辐射能由邻近所述模具组件的所述底曲面的4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述光吸5.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，6.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述光吸收化合物为光致变色化合7.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其8.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，12.根据权利要求10至11中任一项所述的方法，其中所述底曲面处的波长比所述前曲在球镜度和柱镜度以及彗差被去除的情况下具有与镜片设计目标的均方根光学路径波前曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制3曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减小至少在球镜度和柱镜度以及彗差被去除的情况下具有与镜片设计目标的均方根光学路径波前述底曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减小至少述底曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减小至少4[0002]本申请要求于2020年3月2日提交的美国专利申请序列号16/805,931和2019年3月[0006]允许将光吸收化合物有效且可重现地结合到接触镜片中的制造方法将是本领域[0007]本发明涉及用于制造光吸收接触镜片的方法以及通过此类方法制备的光吸收接5在活化波长下吸收的光引发剂以及在活化波长下显示吸收性的光吸收化合物；以及(b)通过将反应性混合物暴露于包括活化波长的辐射来固化反应性混合物以形成光吸收接触镜技术人员通常所理解的相同含义。聚合物定义符合由RichardG.Jones,JaroslavKahovec,RobertStepto,EdwardS.Wilks,MichaelHess,TatsukiKitayama和W.ValMetanomski编辑，2008年IUPAC推荐的CompendiumofPolymerTerminologyand[0022]“单体”是可以发生链增长聚合(并且具体地自由基聚合)从而形成目标大分子的6件时形成本发明的常规或有机硅水凝胶以及由其制成的接触镜片的组分(反应性和非反应变色化合物(它们中的任一种可以是反应性的或非反应性的，但能够保留在所得的生物医疗装置中)以及药物和营养制剂化合物和任何稀释剂。应当理解可基于所制得的接触镜片[0027]“有机硅水凝胶”是指由至少一种亲水性组分和至少一种含有机硅的组分制成的上述的混合物)、至少一个硅氧烷基团以及将一个或多个可聚合基团连接至一个或多个硅7[0028]有机硅水凝胶的示例包括acquafilcon、asmofilcon、balafilcon、comfilcon、制。辐射能与辐射的强度成正比，并且与辐射的波长成反比(较短的波长提供较大的辐射[0030]如上所述，本发明提供了用于制造光吸收接触镜片(例如，包含光致变色化合物[0031]具有重叠的光吸收特性的光引发剂和光吸收化合物两者在同一反应性混合物中光吸收化合物为光致变色化合物的情况下，该吸收可在光致变色被至少部分地活化时发[0032]本发明可用于提供由任何已知的镜片材料或适用于制造此类镜片的材料制成的8或可由本领域的技术人员容易地制备。适用于形成接触镜片的示例聚合物包括但不限于etafilconA、genfilconA、lenefilconA、polymacon、balafilcon、acquafilcon、利申请09/532,943，2000年8月30日提交的美国专利申请09/532,943的部分继续申请以及[0035]本发明的反应性混合物可为基于甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)的水凝胶，诸如etafilconA。美国专利4,680,336和4,495,313(这些专利全文以引用方式并入本文)中公开的etafilconA一般是主要由HEMA和甲基丙烯酸(MAA)以及各种其它添加剂诸如交联剂[0036]本发明的反应性混合物可为由至少一种亲水性单体和至少一种含有机硅的组分基-3,3-二(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙氧基]-丙酯(SiMAA)、单-甲基丙烯酰氧基丙基[0038]优选的反应性混合物可基于包含DMA和HEMA的混合物的亲水性单体；含有机硅的单-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)-丙基封端的单-正丁基封端的聚二甲基硅氧烷基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4-4-三甲基戊基氧化膦9苯基氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯偶姻甲酯以甲基氨基)苯甲酸乙酯的组合。可商购获得的可见光光引发剂体系包括Irgacure819、Chemicals)和LucirinTPO引发剂(购自BASF)。可使用的这些和其它光引发剂在VoclumeIII,PhotoinitiatorsforFreeRadicalCationic&AnionicPhotopolymerization,2nd或多种反应性单体约0.1重量份至约2重量份)用于反应性混合物[0040]特别优选的可见光光引发剂包括α-羟基酮，诸如购自CIBA的Irgacure8(例如[0041]存在于反应性混合物中的光吸收化合物通常为吸收活化辐射中的至少一些的化 在电磁光谱的可见范围(380nm至780nm)内吸收。合适的光致变色染料的示例是本领域已知哚基)萘并噁嗪、螺(二氢吲哚基)吡啶并苯并噁嗪、螺(苯并二胺以及此类光致变色化合物的混合物。多种其它光致变色染料或静态光吸收化合物[0045]其它可用的光致变色染料包括选自茚并[2',3':3,4]萘并[1,2-b]吡喃和茚并[1',2':4,3]萘并[2,1-b]吡喃的茚并稠合的萘并吡喃，它们更具体地公开于US2009/变色染料为下面制剂1所示的4-[4-[3,13-二氢-6-甲氧基-13,13-二甲啶基)苯并[3,4]芴并[2,1-b]吡喃-3-基]苯基]-γ-氧代-,2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯-1-态光吸收化合物(包括颜料、染料以及UV和/或HEV吸收化合物)的混合物。优选的UV和/或；gggg者[0103]所用的光吸收化合物的量将为在所选光吸收化合物为活性的特定波长下有效实[0104]反应性混合物可包含各种其它添加剂，这些添加剂可以是反应性的或非反应性[0106]构成本发明中使用的模具组件的模具部件(前曲面和底曲[0107]用于引发光引发剂的活化辐射源包括例如透射用于此类引发的适当波长的光的[0108]固化步骤通过将反应性混合物暴露于包括活化波长(活化光引发剂所需的波长)100％、另选地20％至300％、另选地20％至250％、另选地20％至200％、另选地20％至果底曲面处的强度比前曲面处的强度大10然后如果底曲面处的强度为约3.3mW/cm2，则处的强度大66.7然后如果底曲面处的强度为约4.17mW/cm2，则辐射在前曲面处的强度底曲面处的波长是相同的。例如，波长可在350nm至450nm、或380nm至450nm、或400nm至[0112]本发明的方法中辐射能的差别可通过在底曲面和前曲面处使用不同波长的辐射[0113]本发明的方法中辐射能的差别可通过在底曲面和前曲面处使用波长和强度均不镜或反射托盘特征件的单个光源将现在具有降低的强度的照射光的一部分重新导向和/或可在球镜度和柱镜度以及彗差被去除的情况下具有与镜片设计目标的均方根光学路径波波前偏差与在底曲面和前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减曲面和前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减小至少0.0020微[0124](b)通过将所述反应性混合物暴露于包括所述活化波长的辐射来固化所述反应性[0125]2.根据条款1所述的方法，其中所述辐底曲面的第一光源和邻近所述模具组件的所述前曲[0131]8.根据条款1至5中任一项所述的方法，其中所述光吸收化合物为光致变色化合[0133]10.根据条款1至9中任一项所述的方法[0138](b)通过将所述反应性混合物暴露于包括所述活化波长的辐射来固化所述反应性[0139]14.根据条款13中任一项所述的方[0140]15.根据条款13至14中任一项所述所述底曲面的第一光源和邻近所述模具组件的所述前曲面的第[0142]17.根据条款13至16中任一项所述[0143]18.根据条款13至17中任一项所述的方法，[0144]19.根据条款13至18中任一项所述的[0145]20.根据条款13至19中任一项所述的[0146]21.根据条款13至20中任一项所述[0147]22.根据条款13至21中任一项所述的方法[0148]23.根据条款13至22中任一项所述的方使用6.5毫米开孔所测量的，所述镜片在球镜度和柱镜度以及彗差被去除的情况下具有与和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片与在所述底曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减与在所述底曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减[0153]28.一种光吸收接触镜片，所述光吸收接触镜片是通[0154]29.根据条款13至23中任一项所述的方法或根据条款28所述的光吸收接触镜片，如使用6.5毫米开孔所测量的，所述镜片在球镜度和柱镜度以及彗差被去除的情况下具有面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同与在所述底曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减与在所述底曲面和所述前曲面处具有相等辐射能的条件下制备的其它相同镜片相比已减厚度(毫米或mm)、矢状高度(毫米或mm)和与镜片设计目标的均方根(RMS)光学路径波前偏度/柱镜度和彗差被去除。该仪器由用于测量波前参数的定制的丙酸干涉仪以及用于测量矢状高度和中心厚度的尺寸参数的LumetricsoptiGauge8II低相干干涉仪组成。组合的两个单独仪器类似于LumetricsClearwaveTMPlus，并且软件类似于LumetricsOptiGauge米开孔测量的以μm为单位的与镜片设计目标的均方根光学路径波前偏差(球镜度/柱镜度和彗差被去除)(RMS_65)、如使用据ISO18369-3测量的矢状高度和目标镜片直径计算出的以mm为单位的与镜片设计目标底DMD和BCD用于开发光吸收接触镜片的制造工[0161]现在本发明结合以下示例进行描述。在描述本发明的多[0172]制剂1：4-[4-[3,13-二氢-6-甲氧基-13,13-二甲基-[3,4]芴并[2,1-b]吡喃-3-基]苯基]-γ-氧代-,2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯-1-基)氧代][0174]Irgacure1870：双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦基-环己基-苯基-酮的共混物(BASF或CibaSpeci摩尔)的硼酸钠十水合物和28g(197毫摩尔)的硫酸钠溶解在足够的去离子水中以装满2升的实验条件。对于给定的强度比，第一区中的平均强度(0.5*It+0.5*Ib)保持恒定在约[0180]所用的固化光源为由LumosSolutionsLtd制造的具有可调强度和固定发射波长的LED面板。每个面板的波长规格等于目标波长±1nm。对于每个实验设置，使用配备有XRD340A传感器的NIST可跟踪辐射计型号ILT2400来设置面板光强度，这两者均购自辐射计传感器，该夹持器将辐射计传感器放置在镜片模具顶部的高度处以用于朝上测量(顶部强度)，并且将辐射计传感器放置在镜片模具底部的高度处以用于朝下测量(底部强[0181]通过将表1所列组分的混合物与稀释剂(D3O)组合来制备反应性单体混合物(批次1和2)。反应性和非反应性组分的混合物占最终反应性单体混合物的77重量而稀释剂并且然后在真空(约40mmHg)下脱气。将约100微升的这些反应性单体混合物分配到托盘中且从稀释剂溶胀的网络转变为润湿溶液溶胀的水凝胶。将水合的镜片转移到主要包装中，计已经减少了从底部LED灯到达模具组件的光量。使用大于一的强度比进一步增加了施加[0193]使用表1中列出的相同配方的另一批料并通过与实施例1-36所述相同的实验方案制备接触镜片，不同的是(1)在低强度第一区下花费的总固化时间的比例固定在总固化时[0194]所用的固化光源为由LumosSolutionsLtd制造的具有可调强度和固定发射波长的LED面板。每个面板的波长规格等于目标波长±1nm。对于每个实验设置，使用配备有XRD340A传感器的NIST可跟踪辐射计型号ILT2400来设置面板光强度，这两者均购自辐射计传感器，该夹持器将辐射计传感器放置在镜片模具顶部的高度处以用