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文档简介
11.化学平衡移动平衡移动的原因:条件改变,引起
相对大小改变,平衡才能移动。若v正>v逆,则反应向
方向移动;若v正<v逆,则反应向
方向移动。2.外界条件对化学平衡的影响(1)浓度:在其他条件不变时增大反应物浓度或减小生成物浓度可使平衡向着
移动。v(正)、v(逆)正反应逆反应正方向2(2)压强:在有气体参加的可逆反应里,在其他条件不变时,增大压强,平衡向
移动。压强对平衡的影响,实际上就是浓度对平衡的影响,只有当这些“改变”能改变反应物或生成物的浓度时,平衡才可能移动。由于压强对固态、液态物质体积影响非常小,压强的改变几乎不影响这类体系的平衡。在考虑压强对不均匀体系平衡的影响时,只需考虑对参加反应的气态物质影响即可。气体总体积缩小的方向3(3)温度:在其他条件不变的情况下,升高温度,平衡向
方向移动;降低温度,平衡向
方向移动。(4)使用催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,即
。所以催化剂对平衡移动
。勒夏特列原理:已达平衡的可逆反应,如果改变影响平衡的一个条件,平衡就向着
这种改变的方向移动。说明:平衡只能减弱条件改变对平衡的影响,不能完全消除这种改变,更不能逆转这种改变。吸热反应放热反应正、逆反应速率相对大小不变无影响减弱45一、化学平衡移动的判断1.一般思路62.特殊情况(1)当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或液体的量,对平衡没有影响。(2)对于反应前后气态物质的化学计量数之和相等的反应,压强的变化对正、逆反应的速率的影响程度是等同的,故平衡不移动。78大家有疑问的,可以询问和交流可以互相讨论下,但要小声点9(4)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。3.平衡移动会有哪些量发生变化(1)反应速率的变化(引起平衡移动的本质,但反应速率变化也可能平衡不移动),主要看v(正)与v(逆)是否相等,如果v(正)≠v(逆),则平衡必然要发生移动,如v(正)、v(逆)同时改变,但始终保持相等,则平衡不移动。10(2)浓度的变化,平衡移动会使浓度变化,但是浓度的变化不一定使平衡移动。(3)各组分百分含量的变化。(4)平均相对分子质量的变化。(5)颜色的变化(颜色变化,平衡不一定发生移动)。(6)混合气体密度的变化(密度变化,平衡不一定发生移动,密度不变,平衡也不一定不移动)。(7)转化率的变化。11二、化学平衡图像总结:1213[例1](2010·重庆理综,10)COCl2(g)
CO(g)+Cl2(g);ΔH>0。当反应达到平衡时,下列措施:①升温②恒容通入惰性气体③增加CO浓度④减压⑤加催化剂⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是(
)A.①②④
B.①④⑥C.②③⑤
D.③⑤⑥14[解析]本题考查了化学平衡的移动及转化率判断。该反应的正反应为吸热反应,升温平衡正向移动,转化率增大;恒容通惰性气体对反应体系无影响,转化率不变;增加CO浓度,平衡逆向移动,COCl2转化率减小;减压平衡正向移动,转化率增大;催化剂不能使平衡移动,不改变转化率;恒压通惰性气体,对于反应体系来讲相当于减小压强,平衡正向移动,转化率增大。[答案]B15[方法点拨]平衡正向移动与反应物的转化率关系平衡正向移动时反应物的转化率如何变化,这要根据具体反应及引起平衡移动的具体原因而定,不能一概而论。(1)由于温度或压强改变而引起平衡正向移动时,反应物的转化率必定增大。(2)由增加反应物浓度引起平衡正向移动时,有以下几种情况:1617在体积可变的密闭容器中,反应mA(g)+nB(s)
pC(g)达到平衡后,压缩容器的体积,发现A的转化率随之降低,下列说法中,正确的是 (
)A.(m+n)必定小于p
B.(m+n)必定大于pC.m必定小于p
D.m必定大于p[解析]压缩容器的体积相当于增大压强,平衡向气体体积缩小的方向移动,A的转化率降低,说明平衡逆向移动,所以逆向是气体体积缩小的方向,选项C正确。[答案]C18(2009·四川卷,13)在一体积可变的密闭容器中,加入一定量的X、Y,发生反应mX(g)
nY(g);ΔH=QkJ/mol。反应达到平衡时,Y的物质的量浓度与温度、气体体积的关系如下表所示:19下列说法正确的是 (
)A.m>nB.Q<0C.温度不变,压强增大,Y的质量分数减少D.体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动[解析]分析表中数据知,温度相同时增大体积,由c(Y)变化的趋势知,增大体积平衡向气体体积增大的方向移动,故m<n,A错误,C正确,当体积相同时升温,c(Y)增大知正反应吸热,即Q>0,B和D都是错误的。解答本题的关键是数据分析与平衡移动原理结合。[答案]C20[例2](2009·重庆卷,13)各可逆反应达平衡后,改变反应条件,其变化趋势正解的是 (
)21[解析]A中加入CH3COONa固体c(CH3COO-)增大,平衡左移,c(H+)减小应pH增大;B中K+和Cl-未参与反应;C中在恒温恒压下充入Ar气体积增大,压强减小,平衡应左移,H2的转化率应降低。[答案]D22[方法点拨]解图像题三步曲:“一看”、“二想”、“三判断”(1)“一看”——看图像①看面:弄清纵、横坐标的含义。②看线:弄清线的走向、变化趋势及线的陡与平。③看点:弄清曲线上点的含义,特别是一些特殊点,如与坐标轴的交点、曲线的交点、折点、最高点与最低点等。④看量的变化:弄清是浓度变化、温度变化还是转化率的变化。⑤看要不要作辅助线:如等温线、等压线等。23(2)“二想”——想规律看完线后联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律。(3)“三判断”通过对比分析,作出正确判断。24如下图所示是在恒温、密闭容器中进行的某化学反应的反应速率随时间变化的示意图,下列说法不符合该示意图的是 (
)25A.达到平衡时,正、逆反应速率相等B.增大反应物的浓度,反应由平衡Ⅰ变化到平衡ⅡC.反应达到平衡Ⅰ以后,减小反应物浓度,平衡移动到ⅡD.平衡Ⅱ中反应速率比平衡Ⅰ中的反应速率快[解析]反应达到平衡Ⅰ以后,减小反应物浓度,反应速率降低。[答案]C26对于可逆反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g);ΔH<0,下列研究目的和示意图相符的是 (
)27[解析]根据“先平先拐”可判断选项A错。化学平衡常数与压强无关,可判断选项B错。选项C可以这样理解;开始时,反应向右进行,N2的体积分数减小;达平衡时,N2的体积分数最小;接着升温,化学平衡逆向移动,N2的体积分数增大,所以选项C正确。选项D中T2斜率应大于T1。[答案]C28[例3]
一定温度下,将3molA气体和1molB气体通入一密闭容器中,发生如下反应:3A(g)+B(g)
xC(g)请填写下列空白:(1)若容器体积固定为2L,反应1min后测得剩余1.8molA,C的浓度为0.4mol·L-1。①1min内,B的平均反应速率为________,x为________;29②若反应经2min达到平衡,平衡时C的浓度________0.8mol·L-1(填“大于”、“等于”或“小于”);③平衡混合物中,C的体积分数为22%,则A的转化率是________;④改变起始物质加入的量,欲使反应达到平衡时C的物质的量分数与原平衡相等,起始加入的三种物质的物质的量n(A)、n(B)、n(C)之间应满足的关系式为________。30(2)若维持容器压强不变。①达到平衡时C的体积分数________22%,(填“大于”、“等于”或“小于”);②改变起始物质加入的量,欲使反应达到平衡时C的物质的量是原平衡的2倍,则应加入________molA气体和________molB气体。31[解析]本题综合考查了化学反应速率的计算与等效平衡的知识。(1)
3A(g)+B(g)
xC(g)起始物质的量浓度(mol·L-1)
1.5
0.5
0转化物质的量浓度(mol·L-1)0.6
0.2
0.2x=0.4平衡物质的量浓度(mol·L-1)0.9
0.3
0.432①1min内,B的平均反应速率为0.2mol·L-1÷1min=0.2mol·L-1·min-1,x=2。②随着反应的不断进行,浓度不断下降,反应速率不断减少,故平衡时C的浓度小于0.8mol·L-1。③同理列式可解得:A的转化率是36%。④在同温同体积的密闭容器中,反应前后气体分子总数不相等,要使平衡等效,则采用极端讨论的方法得n(A)+3n(C)/2=3,n(B)+n(C)/2=1。33(2)若维持容器压强不变:①因为正反应是一个气体分子数减少的反应,则平衡向正反应方向进行,则达到平衡时C的体积分数大于22%。②在同温同压下,欲使反应达到平衡时C的物质的量是原平衡的2倍,则应加入6molA气体和2molB气体。[答案](1)①0.2mol·L-1·min-1
2
②小于③36%
④n(A)+3n(C)/2=3,n(B)+n(C)/2=1(2)①大于②6
234[方法点拨]等效平衡的原理1.化学平衡状态与条件息息相关,而与建立平衡的途径无关。对于同一可逆反应,在一定条件(恒温、恒容或恒温、恒压)下,以不同投料方式(即从正反应、逆反应或从中间状态开始)进行反应,只要达到平衡时相同物质在各混合物中的百分数(体积分数、物质的量分数或质量分数)相等,这样的化学平衡即互称为等效平衡。切记的是组分的百分数相同,包括体积分数、物质的量分数或质量分数,而不仅仅是指浓度相同,因为同一组分的百分数相同时其浓度不一定相等。352.求解此类问题时宜抓住3个变量,即体积分数、物质的量、浓度,若是“等同平衡”三者皆相同。若是“等效平衡”则体积分数一定相同,物质的量、浓度可能会同比例发生变化。3637某温度下,在一容积可变的容器中,反应2A(g)+B(g)
2C(g)达到平衡时,A、B和C的物质的量分别为4mol、2mol和4mol,保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整,可使平衡右移的是(
)A.均减半 B.均加倍C.均增加1mol
D.均减少1mol38[解析]题目给出的条件是A、B、C三种物质的物质的量之比为2∶1∶2,若把A、B、C三种物质各增加1mol,可以设想将A、B、C拆分为1mol、0.5mol、1mol,使之符合2∶1∶2,在“容积可变的容器”“保持温度和压强不变”的条件下,各物质的浓度仍然不变,多余了0.5molB,就可以判断为增大了反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动。若各减少1mol,则平衡向左移动。[答案]C39在相同条件下(T=500K),有相同体积的甲和乙两容器,甲容器中充入2molSO2和1molO2,乙容器中充入4molSO2和2molO2。下列叙述错误的是(
)A.化学反应速率:乙>甲B.平衡后O2的浓度:乙>甲C.SO2转化率:乙>甲D.平衡后SO2的体积分数:乙>甲40[解析]选项A易分析,由于乙容器中反应物的浓度大于甲容器中反应物的浓度,因此乙容器中化学反应速率大。对于选项B、C、D可作如下分析,对固定容积的密闭容器来说,起始加入量乙是甲的2倍,对此情况可建立如下模型,假设有两个同样大小的密闭容器,在两个容器中各加入2molSO2和1molO2,发生反应达平衡时,两容器中SO2的转化率均相等,再对两容器进行重新组合,最后再压缩,如图所示:41加压,平衡正向移动,SO2转化率增加,SO2的体积分数减小,选项C正确,选项D错误。在加压时,若平衡不移动,则SO2的浓度是原来的2倍,现在平衡正向移动,根据勒夏特列原理,乙中SO2
的浓度比甲中SO2的浓度的2倍小一些,选项B正确。[答案]D421.已知C(s)+CO2(g)
2CO(g)
ΔH>0。该反应达到平衡后,下列条件有利于反应向正方向进行的是(
)A.升高温度和减小压强B.降低温度和减小压强C.降低温度和增大压强D.升高温度和增大压强[解析]题干中正反应的特点:①吸热;②气体体积增大。根据平衡移动原理,要使平衡正向移动,需对应采取的措施:①升高温度;②减小压强。[答案]A432.反应2A(g)+B(g)
2C(g)
ΔH>0。下列反应条件有利于生成C的是(
)A.低温、低压 B.低温、高压C.高温、高压 D.高温、低压[解析]反应特点为气体体积减小的吸热反应,故高压、高温有利于平衡向右移动。[答案]C443.(2010年高考江苏卷14)在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下(已知N2(g)+3H2===2NH3(g)
ΔH=-92.4kJ·mol-1)45下列说法正确的是 (
)A.2c1>c2
B.a+b=92.4C.2p2<p3
D.α1+α3<1[解析]采用“一边倒”的方法知甲、乙是两个相同的装置,且甲中生成的NH3与乙中分解的NH3的和2mol,则B项正确;此时α1+α2=1。而丙中加入的NH3是乙中的两倍,开始时c3=2c2,但丙中压强亦是乙中的两倍,增大压强,平衡正向移动,则平衡时2c1<c3,2p2>p3,A、C错误;增大压强,不利于NH3的分解,则α2>α3,故α1+α3<1,D正确。[答案]BD464.向一容积为1L的密闭容器中加入一定量的X、Y,发生化学反应X(g)+Y(g)
2Z(g);ΔH<0。如图所示是容器中X、Z的物质的量浓度随时间变化的曲线。下列关于在第7min时和第13min时曲线变化的可能原因推测正确的是 (
)47A.第7min时升高温度、第13min时降低温度B.第7min时使用催化剂、第13min时升高温度C.第7min时降低温度、第13min时增大压强D.第7min时减小压强,第13min时升高温度[解析]7min以前没有达到平衡,7min~10min时间内,X的物质的量浓度减小更快,Z的物质的量浓度增加更快,均是化学反应速率加快的原因,因此C、D不正确;13min~18min时间内,Z的物质的量浓度减少,X的物质的量浓度增加均是达到平衡后的变化,即是平衡移动的结果,升高温度平衡向左移动。[答案]B485.一定温度下,在恒容密闭容器中发生如下反应:2A(g)+B(g)
3C(g),若反应开始时充入2molA和2molB,达平衡后A的体积分数为a%,其他条件不变时,若按下列四种配比作为起始物质,平衡后A的体积分数大于a%的是(
)A.2molCB.2molA,1molB和1molHe(不参加反应)C.1molB和1molCD.2molA,3molB和3molC4950[答案]AB
516.下图表示可逆反应A(s)+B(g)
nC(g)
ΔH=Q(n为正整数)在不同条件下反应混合物中C的百分含量和反应过程所需时间的关系曲线。下列有关叙述中一定正确的是(
)52A.其他条件相同,a表示使用了催化剂,b没有使用催化剂B.其他条件相同,若只改变温度,则a比b的温度高且ΔH>0C.其他条件相同,若只改变压强,则a比b的压强大且n≥2D.其他条件相同,若改变A的物质的量,则a比b用的A的物质的量少53[解析]A中若使用催化剂,只改变反应速率,而不改变平衡,故A错;B中若只改变温度,a比b温度高,且ΔH<0,B错误;C正确;D中若只改变A的物质的量,则a比b用的A的物质的量应该多,且C%也应该大。[答案]C547.对于平衡体系:aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g);正反应放热,有下列判断,其中错误的是(
)A.若温度不变,容器体积扩大一倍,此时A的浓度是原来的0.48倍,则a+b小于c+dB.若从正反应开始,平衡时,A、B的转化率相等,则起始时A、B的物质的量之比为a∶bC.若平衡体系中共有气体mmol,再向其中充入nmolB,达到平衡时气体总物质的量为(m+n)mol,则a+b=
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