第二章 标准物质

标准物质04（一）标准物质的管理标准物质的定义（RM）具有一种或多种规定特性足够均匀且稳定的材料，已被确定其符合测量过程的预期用途。主要用于校准、对其他物质赋值或标称特性检查，其有一种或多种足够均匀和稳定特性的物质。（一）标准物质的管理食品快速检测中常用的标准物质序号检测项目标准物质CAS登录号分子式纯度1玉米及其碾磨加工品中的伏马毒素伏马毒素B1116355-83-0C34H59NO15≥95%伏马毒素B2116355-84-1C34H59NO14伏马毒素B3136379-59-4C34H59NO142水产品中的地西泮残留地西泮439-14-5C16H13ClN2O≥99%3面制品中的铝残留量十二水硫酸铝钾7784-24-9KAl(SO4)2·12H2O≥99%4食用植物油中的天然辣椒素天然辣椒素404-86-4C18H27NO3≥98%5水产品中的组胺组胺51-45-6C5H9N3≥97%6食品中赭曲霉毒素A赫曲霉毒素A303-47-9C20H18ClNO6≥99%7食品中玉米赤霉烯酮玉米赤霉烯酮17924-92-4C18H22O5≥95%（一）标准物质的管理有证标准物质的定义（CRM）采用计量学上有效程序测定的一种或多种规定特性的标准物质/标准样品，并附有证书提供规定特性值及其不确定度和计量溯源性的陈述。附有权威机构出具的证书，其中说明使用有效程序获得具有相关不确定度和溯源性的一个或多个特性值的标准物质。注意：对于有证标准物质的期间核查，实验室在不具备核查的技术能力时，可采用核查其是否在有效期内、是否按照该标准物质证书上所规定的适用范围、使用说明、测量方法与操作步骤、储存条件和环境要求等信息，以确保该标准物质的量值为证书所提供的量值；若上述情况的核查结果完全符合要求，实验室无需再对该标准物质的特性量值进行重新验证；如果发现以上情况出现了偏差，实验室则应对标准物质的特性值进行重新验证，以确认其是否发生了变化。（一）标准物质的管理（一）标准物质的管理有证标准物质（CRM）的选择与购买（1）实验室选择和购买CRM，应符合GB/T27025-2008中4.6的要求。实验室应优先选择《中华人民共和国标准物质目录》中所列出的CRM，如果目录中没有实验室需要的CRM，也可选择国内有关行业部门或国外生产组织提供的CRM。（2）实验室应确保所选购的CRM应满足下列要求：①有明确的溯源性和不确定度声明；②CRM的制备、定值及认定符合JJF1342-2012、JJF1343-2012和GB/T15000给出的有效程序。（3）CRM特性值的不确定度水平应与测量中的限度要求相匹配。（4）对出售CRM的供应商进行定期评价和资质核查。（5）属于危险化学品或易制毒化学品的CRM，其购买应符合国家相关规定。（一）标准物质的管理标准物质的验收一般性验收检查包装及标识的完好性（或密封度）、证书与实物的对应性。适用时，还应检查证书中标明的特性量值、不确定度、基体组成、有效日期、保存条件、安全防护、特殊运输要求等内容。对于有低温等特殊运输要求的RM，可行时要检查运输状态。技术性验收采用检测手段对特性量值、不确定度、基体组成等进行验收。应记录验收时检测方法、检测结果、测量不确定度等的相关信息与记录。（一）标准物质的管理入库储存验收完成后，入库时做好汇总记录。验收合格的标准物质方可投入使用。实验室要按证书中规定的保存条件、保存期限妥善管理。（一）标准物质的管理标准物质的领用和再储存（1）实验室应按照CRM证书中给出的“标准物质的用途”使用CRM，避免误用。（2）一般情况下，二级CRM用于结果赋值。核查仪器、方法、产品评价与仲裁等可以选用一级CRM。（3）如果CRM证书中规定了“一次性使用”，打开包装后量值易发生超出不确定度范围的变化，应尽快使用，不能留存后反复使用。如技术上可行，可一次性制备成中间标准储备溶液保存、使用。（4）对于可多次使用的CRM，取样时应严格防止污染，采用“只出不进”的原则，并对开封后的包装单元给予恰当保存和包装。某些情况下，有必要根据证书要求，对剩余的物质进行重新密封包装。（5）应对CRM进行定期的维护、核查，以确保其量值的可靠性。定期检查包装、标签及证书的完好性、有效期、保存条件等；如果是开封后可多次使用的CRM，除检查外，实验室应制定相应的文件，用以规范其后续使用和管理，定期核查其使用情况，检查其外观有无明显变化，如颜色有无变化、是否浑浊、是否有沉淀等。必要时进行期间核查。（一）标准物质的管理标准物质的领用和再储存（6）当需要将CRM稀释成规定浓度的储备液或使用液时，应选用适当的保存容器和稀释剂，原则上应按照检测标准方法中规定的稀释剂品种及浓度进行配制。稀释过程中使用的计量器具如天平、移液器、容量瓶等，应经适当的校准或检定并确认其是否符合准确度要求，特别是有机分析中使用的微量注射器和移液枪的误差较大，应进行日常校准。（7）应按照CRM中规定的最小取样量进行取样。（8）实验室不能使用过期CRM进行赋值、核查仪器设备、核查方法等。如果实验室能证明其稳定性、均匀性尚能满足其他用途（如作为质控物质使用）的要求，可转为其他用途，此时实验室应做好详细的记录。（9）对于内部标准物质或实验室用CRM制备的校准溶液等，由于没有充分的均匀性和稳定性数据，应严格进行量值核查。如利用质量控制图进行趋势检查、通过前后批次标准物质量值比对或实验室间比对，以此验证量值的准确性等。（一）标准物质的管理废弃标准物质的处置实验室应将废弃标准物质的管理纳入安全管理的职责范围内，负责安全管理的部门应承担以下废弃标准物质的处置工作：①建立和实施废弃标准物质的管理制度，特别是有毒有害标准物质的处理程序；②进行废弃标准物质的安全评估，有毒有害的标准物质应按相关规定进行无害化处理，确保符合相关环保法规的要求；③检查废弃标准物质的处理情况，无法由实验室妥善处理的，应定期由具有资质的专业机构统一处理；④属于危险化学品或易制毒化学品的废弃物，其处理应符合国家相关规定。（一）标准物质的管理标准物质的期间核查标准物质期间核查是指标准物质在有效期内，按照标准物质证书上所规定环境条件、储存方法、检测分析方法，进行使用期中间稳定性的检查，以确保标准物质量值的准确性。标准物质的期间核查计划一般在质量控制计划中制定。（一）标准物质的管理未开封的有证标准物质对未开封的有证标准物质，管理员或使用者要核查该有证标准物质是否在有效期内，以及是否按照该有证标准物质证书上所规定储存条件和环境要求等正确保存。若满足要求，该有证标准物质不需要再采用其它方式进行期间核查。已开封的有证标准物质对已开封的有证标准物质，实验室要确保其在有效期内使用。若该有证标准物质在有效期内允许多次使用，要确保其使用及储存情况满足证书上规定的要求。必要时，根据其稳定特性、使用频率、储存条件变化、测量结果可信度等情况，按期间核查方式对其特性量值的稳定性进行核查。有证标准物质的期间核查（一）标准物质的管理非有证标准物质的期间核查非有证标准物质/标准样品包括：从外部购入的某些纯物质、质控样品、实验室内部自行配制的标准溶液等，需要定期选择期间核查方式中的核查方式对其特性量值的稳定性进行核查，并按核查结果的判定中的判定方法，判断核查结果是否合格。（一）标准物质的管理非有证标准物质的期间核查非有证标准物质/标准样品包括：从外部购入的某些纯物质、质控样品、实验室内部自行配制的标准溶液等，需要定期选择期间核查方式中的核查方式对其特性量值的稳定性进行核查，并按核查结果的判定中的判定方法，判断核查结果是否合格。（一）标准物质的管理期间核查参数核查参数包括种类、级别、介质、浓度（含量）、有效期、批号、账物相符、环境条件、储存方法、检测分析方法等。根据核查种类、核查方法的不同而有选择的进行核查。（一）标准物质的管理期间核查方式①检测足够稳定的、不确定度与被核查对象相近的实验室质控样品；②与上一级或不确定度相近的同级有证标准物质进行量值比对；③送有资质的检测/校准机构确认；④进行实验室间的量值比对；⑤测试近期参加能力验证且结果满意的样品；⑥采用质量控制图进行趋势检查等。在实际工作中，实验室通过质量控制结果或质控图来判断标准物质的稳定性是最常用的方式。（一）标准物质的管理期间核查频次①经常使用的有效期较短的（如6个月）、对检测结果影响较大的一些标准物质应缩短核查间隔，严格核查标准，一旦出现分析结果可疑的情况，只需追溯至上次核查后的数据，以降低实验室的风险。②不常使用的标准物质可以在每次使用前进行核查。③已有证标准物质稳定性较好的，如未开封的有证标准物质，原则上只执行未开封标准物质的核查方法。只要技术和经济条件允许，也可用有效的标准溶液与该标准溶液作比较，看两种溶液有无显著性差异。④只用于加标的回收试验的标准物质，核查其不确定度可能比其溯源性更有意义。（一）标准物质的管理期间核查频次①经常使用的有效期较短的（如6个月）、对检测结果影响较大的一些标准物质应缩短核查间隔，严格核查标准，一旦出现分析结果可疑的情况，只需追溯至上次核查后的数据，以降低实验室的风险。②不常使用的标准物质可以在每次使用前进行核查。③已有证标准物质稳定性较好的，如未开封的有证标准物质，原则上只执行未开封标准物质的核查方法。只要技术和经济条件允许，也可用有效的标准溶液与该标准溶液作比较，看两种溶液有无显著性差异。④只用于加标的回收试验的标准物质，核查其不确定度可能比其溯源性更有意义。（一）标准物质的管理期间核查内容1.状态核查（一）标准物质的管理期间核查内容2.量值核查（示例苋菜红标准品的期间核查记录）（一）标准物质的管理期间核查内容2.量值核查（示例苋菜红标准品的期间核查记录）（二）标准溶液的管理（1）标准溶液（Standardsolution）：由用于制备该溶液的物质而准确知道某种元素、离子、化合物或基团浓度的溶液。注：本文中的“标准溶液”指CRM经溶解或稀释后配制而成的溶液。（2）标准滴定溶液（Standardvolumetricsolution）：已知准确浓度的用于滴定分析的溶液。（3）标准溶液分类化学分析中使用的标准溶液分为以下三类：①标准滴定溶液；②杂质测定用标准溶液；③溶解稀释类标准溶液。（二）标准溶液的管理标准溶液的配制（1）实验室配制的标准溶液和工作溶液标签应规范统一，标准溶液的标签要注明名称、浓度、介质、配制日期、有效期限及配制人。（2）实验室配制完毕后的标准溶液应进行量值验证，必要时还应进行对照实验以排除溶剂对标准溶液浓度的影响。（3）实验室应评定配制标准溶液的测量不确定度，一般情况下，标准溶液的测量不确定度应至少考虑以下分量：①测量重复性误差；②天平的测量不确定度，包括示值误差、偏载误差、重复性误差等；③玻璃量器的误差，包括容量偏差、示值允许误差限、温度波动引起的体积变化等；④CRM引入的测量不确定度。（二）标准溶液的管理标准溶液的配制（4）标准溶液配制要点①准确称（量）取溶质。对于固体试剂，要按照规定，先进行充分干燥，并冷却至室温后立即称重以供配制，称量时，准确称量至0.1mg。对于液体试剂，应根据需要计算出所需体积后，直接量取。标准溶液配制应使用合格的A级容量瓶。②正确选择溶剂。选择溶剂的总原则是溶剂纯度要与试剂纯度等级大致相同。必要时，应对溶剂质量进行检验，若其纯度不符合要求则应进行处理，以保证标准溶液的质量。③控制配制数量。应根据标准溶液的稳定性、浓度以及需要量进行配制。浓度较高、稳定性较好的标准溶液一次可配制一个月左右的使用量，浓度较低、稳定性差的标准溶液则应分次少量配制。④做好标定工作。应对标准溶液浓度进行定期标定，尤其是对浓度不稳定的标准溶液，最好每次使用前进行标定，确保准确无误。⑤记录。标准物质的购进需记录在台账中，领用需记录在专门的化学药品（标准物质）领用、入库登记表中。（二）标准溶液的管理标准溶液的配制（1）实验室配制的标准溶液和工作溶液标签应规范统一，标准溶液的标签要注明名称、浓度、介质、配制日期、有效期限及配制人。（2）实验室配制完毕后的标准溶液应进行量值验证，必要时还应进行对照实验以排除溶剂对标准溶液浓度的影响。（3）实验室应评定配制标准溶液的测量不确定度，一般情况下，标准溶液的测量不确定度应至少考虑以