《40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂》

ICS65.100.30

G25

团体标准

T/ZNX007-2020

40%thiophanate-methyl·tricyclazolesuspensionconcentrate

(征求意见稿）

2020-××-××发布2020-××-××实施

浙江省农药工业协会发布

T/ZNX0XX-2020

目  次

前  言.................................................................................................................................................................II

1范围.....................................................................................................................................................................1

2规范性引用文件................................................................................................................................................1

3术语与定义........................................................................................................................................................1

3.1外观.................................................................................................................................................................1

3.2技术指标.........................................................................................................................................................1

4试验方法............................................................................................................................................................2

4.1一般规定.........................................................................................................................................................2

4.2抽样.................................................................................................................................................................2

4.3鉴别试验.........................................................................................................................................................2

4.4外观检验.........................................................................................................................................................2

4.5甲基硫菌灵、三环唑质量分数的测定.........................................................................................................2

4.6HAP和DAP质量分数的测定..........................................................................................................................5

4.7pH值的测定.....................................................................................................................................................7

4.8悬浮率的测定..................................................................................................................................................7

4.9倾倒性试验......................................................................................................................................................7

4.10湿筛试验........................................................................................................................................................7

4.11持久起泡性试验............................................................................................................................................7

4.12低温稳定性试验............................................................................................................................................8

4.13热储稳定性试验............................................................................................................................................8

4.14产品的检验和验收........................................................................................................................................8

5标志、标签、包装、储运、安全和质量保证期............................................................................................8

5.1标志、标签和包装.........................................................................................................................................8

5.2储运.................................................................................................................................................................8

5.3安全：.............................................................................................................................................................8

5.4质量保证期.....................................................................................................................................................8

附录A（资料性附录）................................................................................................................................9

I

T/ZNX0XX-2020

前  言

本文件编制所依据的起草规则为GB/T1.1－2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结

构和起草规定》。

本文件的某些内容可能涉及专利，本标准的发布机构不承担识别这些专利的责任。

本文件由浙江省农药工业协会提出并归口管理。

本文件主要起草单位：绍兴上虞新银邦生化有限公司、浙江南郊化学有限公司。

本文件主要起草人：钟素芳、潘荣根、钱小元、尹凯、柴华强、

II

T/ZNX0XX-2020

40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂

1范围

本文件规定了40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运、安全

和保证期。

本文件适用于由符合标准的甲基硫菌灵原药、三环唑原药与适宜的助剂和填料加工而成的40%甲基

硫菌灵·三环唑悬浮剂。

甲基硫菌灵、三环唑的其它名称、结构式及基本物化参数参见附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过本文中规范性引用构成本标准必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本标准；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

标准。

GB/T1601农药pH值的测定方法

GB/T1604-1995商品农药验收规则

GB/T1605-2001商品农药采样方法

GB3796农药包装通则

GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T14825-2006农药悬浮率测定方法

GB/T16150-1995农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法

GB/T19136-2003农药热储稳定性测定方法

GB/T19137-2003农药低温稳定性测定方法

GB20813农药产品标签通则

GB/T28137-2011农药持久起泡性测定方法

GB/T31737-2015农药倾倒性测定方法

3术语与定义

3.1外观

本品应由符合标准的甲基硫菌灵原药、三环唑原药与适宜的助剂和填料加工制成，外观应是可流动、

易测量体积的悬浮液体；存放过程中可出现沉淀，但经手摇动，应恢复原状；不应有结块。

3.2技术指标

40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂应符合表1要求。

1

T/ZNX0XX-2020

表140%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂控制项目指标

项目指标

甲基硫菌灵质量分数，%20.0+1.2-1.2

三环唑质量分数，%20.0+1.2-1.2

HAP(2-氨基-3-羟基吩嗪)质量分数，(mg/kg)≤0.1

DAP(2,3-二氨基吩嗪)质量分数，(mg/kg)≤1.0

pH值范围5.0~8.0

甲基硫菌灵悬浮率，%≥90

三环唑悬浮率，%≥90

倾倒后残余物，%≤5.0

倾倒性

洗涤后残余物，%≤0.5

湿筛试验（通过75μm试验筛），%≥98

持久起泡性（1min后），mL≤25

低温稳定性a合格

热储稳定性a合格

a正常生产时，低温稳定性试验和热储稳定性试验每3个月至少进行1次。

4试验方法

安全提示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使

用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。

4.1一般规定

本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682-2008中规定的三级水。

检验结果的判断按照GB/T8170-2008中的4.3.3修约值比较法进行。

4.2抽样

按照GB/T1605-2001中5.3.2“液体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终

抽样量一般应不少于2000mL。

4.3鉴别试验

高效液相色谱法---本鉴别试验可与甲基硫菌灵（或三环唑）质量分数的测定同时进行。在相同的

色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中甲基硫菌灵（或三环唑）的保留时间，

其相对差值应在1.5%以内。

4.4外观检验

4.5甲基硫菌灵、三环唑质量分数的测定

4.5.1方法提要

试样用乙腈溶解，以乙腈+水为流动相，使用以C18为填充物的不锈钢柱和可变波长的紫外检测器，

对试样中的甲基硫菌灵（及三环唑）进行高效液相色谱分离和测定，外标法定量。

2

T/ZNX0XX-2020

4.5.2试剂和溶液

乙腈：色谱纯；

水：新蒸二次蒸馏水；

甲基硫菌灵标样：已知质量分数，≥98.0%；

三环唑标样：已知质量分数，≥98.0%。

磷酸；

4.5.3仪器和设备

高效液相色谱仪：具有可变波长的紫外检测器；

色谱工作站；

色谱柱：250mm×4.6mm（i.d.）不锈钢柱，内装C18、5μm填充物（或与之等效的色谱柱）；

超声波清洗器；

过滤器：滤膜孔径约0.45μm。

4.5.4高效液相色谱操作条件

流动相：ψ(乙腈：水)=33：67，其中水中含0.1%H3PO4，经滤膜过滤，并超声脱气；

流速：1.0mL/min；

柱温：室温（温差变化应不大于2℃）；

检测波长：240nm；

进样体积：20L；

保留时间：甲基硫菌灵约5min，三环唑约13min。

上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。

典型甲基硫菌灵标样、三环唑标样及40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂高效液相色谱图见图1、图2。

1-三环唑

2-甲基硫菌灵

图1甲基硫菌灵和三环唑标样高效液相色谱图

3

T/ZNX0XX-2020

1-三环唑

2-甲基硫菌灵

图240%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂高效液相色谱图

4.5.5测定步骤

4.5.5.1标样溶液的配制

称取甲基硫菌灵标样0.05g（精确至0.0001g），三环唑标样0.05g（精确至0.0001g），置于同一50mL

容量瓶中，加入适量乙腈，超声震荡使其溶解，冷却至室温后，用流动相定容至刻度，摇匀，再移取5.00ml

上述溶液于一新的50ml容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，备用。

4.5.5.2试样溶液的配制

称取约0.25g（精确至0.0001g）的试样，置于50mL容量瓶中，加入适量乙腈，超声震荡使其溶解，

冷却至室温后，用流动相定容至刻度，摇匀，再移取5.00ml上述溶液于一新的50ml容量瓶中，用流动相

稀释至刻度，摇匀，必要时过滤（0.45μm微孔滤膜），滤液待测。

4.5.5.3测定

在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针甲基硫菌灵（或三环唑）

峰面积的相对变化小于1.0%后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

4.5.6计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基硫菌灵（或三环唑）的峰面积分别进行平

均。试样中甲基硫菌灵（或三环唑）的质量分数X1（%），按式（1）进行计算：

A2m1P1............................................（1）

X1

A1m2

式中：

A1——标样溶液中，甲基硫菌灵（或三环唑）峰面积的平均值；

A2——试样溶液中，甲基硫菌灵（或三环唑）峰面积的平均值；

m1——甲基硫菌灵（或三环唑）标样的质量，单位为克（g）；

m2——试样的质量，单位为克（g）；

P1——甲基硫菌灵（或三环唑）标样的质量分数，以%表示。

4.5.7允许差

4

T/ZNX0XX-2020

质量分数的两次平行测定结果之绝对差值，对甲基硫菌灵、三环唑均应不大于0.3%，取其算术平均

值作为测定结果。

4.6HAP和DAP质量分数的测定

4.6.1方法提要

试样用流动相溶解，以pH8.0的磷酸二氢钾缓冲溶液+甲醇+水为流动相，使用以HypersilODS为填

料的不锈钢柱和可变波长紫外检测器，对试样中的HAP和DAP进行反相高效液相色谱分离和测定，外标法

定量。

4.6.2试剂和溶液

甲醇：色谱纯；

磷酸二氢钾；

水：新蒸二次蒸馏水；

氨水；

缓冲溶液：称取6.8g磷酸二氢钾于装有1000mL新蒸二次蒸馏水的试剂瓶中，超声振荡使其完全溶解，

用氨水调节pH至8.0；

HAP标样：已知质量分数，≥97.0%；

DAP标样：已知质量分数，≥99.0%。

4.6.3仪器和设备

高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器；

色谱数据处理机；

色谱柱：200mm×4.6mm（i.d.）不锈钢柱，内装HypersilODS、5μm填充物；

过滤器：滤膜孔径约0.45μm；

进样体积：50μL；

超声波清洗器；

离心机。

4.6.4高效液相色谱操作条件

流动相：ψ(甲醇：水：缓冲溶液)=45：25：30，经滤膜过滤，并超声脱气；

流速：1.0mL/min；

柱温：室温（温差变化应不大于2℃）；

检测波长：453nm；

进样量：50L；

保留时间：HAP约4min，DAP约8min。

上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。

典型HAP、DAP标样及40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂中HAP和DAP高效液相色谱图见图3、图4。

5

T/ZNX0XX-2020

1-HAP

2-DAP

图3HAP、DAP标样高效液相色谱图

图440%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂中HAP和DAP高效液相色谱图

4.6.5测定步骤

4.6.5.1标样溶液的配制

准确称取HAP标样0.025g（精确至0.0001g），置于50mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，在超声

波下振荡10min使其溶解，摇匀，放至室温，备用，为A溶液（该溶液在4℃避光条件下2个月内稳定）。

准确称取DAP标样0.025g（精确至0.0001g），置于50mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，在超声

波下振荡10min使其溶解，摇匀，放至室温，备用，为B溶液（该溶液在4℃避光条件下2个月内稳定）。

分别移取100L的A溶液和100ul的B溶液于同一50mL棕色容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，

过滤，备用（该标准液必须使用前制备）。

4.6.5.2试样溶液的配制

准确称取25.0g（精确至0.0001g）的试样，置于50mL棕色容量瓶中，加入20mL甲醇溶解，在超声波

下振荡20min，放置室温，再用甲醇稀释至刻度。再以3000r/min离心5min，取上清液过滤。

4.6.5.3测定

在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针HAP、DAP标样溶液，直至相邻两针HAP、DAP峰面

积相对变化均小于20%后，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

4.6.6计算

6

T/ZNX0XX-2020

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中HAP（或DAP）的峰面积分别进行平均。试样中

HAP（或DAP）的质量分数X2（mg/kg），按式（2）进行计算：

AmP

4326（2）

X210

A3m4B

式中：

A3——标样溶液中，HAP（或DAP）峰面积的平均值；

A4——试样溶液中，HAP（或DAP）峰面积的平均值；

m3——HAP（或DAP）标样的质量，单位为克（g）；

m4——试样的质量，单位为克（g）；

P2——HAP（或DAP）标样的质量分数，%；

B——标样稀释倍数。HAP是500，DAP是500

4.6.7允许差

质量分数的两次平行测定结果之相对偏差，HAP、DAP均应不大于30%，取其算术平均值作为测定结

果。

4.7pH值的测定

按GB/T1601进行。

4.8悬浮率的测定

4.8.1测定步骤

将整瓶产品全部倒出，混合均匀，准确称取1.0g（精确至0.0002g）试样，按GB/T14825-2006中4.2

进行，将量筒底部余下的1/10（即25mL）悬浮液转移至100mL容量瓶中，用60ml流动相分三次将25mL的

剩余物全部洗入100mL容量瓶中，按本标准4.5款测定底部1/10悬浮液中甲基硫菌灵及三环唑的质量分数，

计算其悬浮率。

4.8.2计算

试样中甲基硫菌灵（或三环唑）的悬浮率X3（%）按式（3）计算：

mm10

56（3）

X3100

m59

式中：

m5——配制悬浮液所取试样中甲基硫菌灵（或三环唑）的质量，单位为克（g）；

m6——留在量筒底部25mL悬浮液中甲基硫菌灵（或三环唑）的质量，单位为克（g）；

10/9——换算系数。

4.9倾倒性试验

按GB/T31737-2015进行。

4.10湿筛试验

按GB/T16150-1995中2.2进行。

4.11持久起泡性试验

7

T/ZNX0XX-2020

按GB/T28137-2011进行。

4.12低温稳定性试验

按GB/T19137-2003中2.2进行。试样在(0±2)℃保持1h，观察外观有无变化。继续在(0±2)℃贮存

7d。7d后，将烧杯取出，恢复至室温。按本标准中的方法完成悬浮率和湿筛试验的测定。悬浮率和湿筛

试验符合标准技术指标要求为合格。

4.13热储稳定性试验

按GB/T19136-2003中2.3进行。热储后，试样中甲基硫菌灵、三环唑的质量分数均不低于贮前的95%，

且HAP质量分数、DAP质量分数、pH值、悬浮率、倾倒性、湿筛试验和持久起泡性仍符合本文件技术指标

要求为合格。

4.14产品的检验和验收

应符合GB/T1604-1995的有关规定。

5标志、标签、包装、储运、安全和质量保证期

5.1标志、标签和包装

40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂的标志、标签和包装，应符合GB3796、GB20813中的有关规定。

40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂应用带有瓶塞及瓶盖的玻璃瓶或聚酯瓶包装，每瓶重量为60克或1Kg、

60克装箱每箱6kg,1kg装箱每箱15kg，外包装可用纸箱、瓦楞纸箱或钙塑箱，每箱净含量应不低于标明

的净含量。也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但要符合GB20813中的有关规定。

5.2储运

40%甲基硫菌灵·三环唑悬浮剂包装件应贮存在通风、干燥的库房中。贮运时，严防潮湿和日晒，

不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。

5.3安全：

在使