HJ 1458-2026 固定污染源废气 30种挥发性有机物的测定 气袋采样 便携式气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家生态环境标准Stationarysourceemission—Determinationof30volatileorganiccompounds—Bagsampling/Portablegaschromatography-mass生态环境部发布I 本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性有机物的气袋采样/便本标准自2026年5月1日起实施。1本标准规定了测定固定污染源废气中挥发性有机物的气袋采样/便在全扫描模式下，当使用吸附管富集进样，进样体积为60mL且分流比为40:1或进样体积为使用气袋采集固定污染源废气样品，经便携式气相色谱-质谱仪定量环直接进样或经吸附管富集、4.1废气样品中的水分可能影响仪器性能，对于水分含量高于环境温度下饱和水分含量的废气样品，应参照HJ732使用直接采样法采样后将样品冷却至环境预处理，此时对于水溶性目标化合物环己酮、异丙醇、丙酮和2-丁酮、甲基异丁酮的测定，分别适用4.2较高的温度易引起吸附填料的穿透，较低的温度可造成部分目标化合物在吸附填料中的吸附行为24.3二氧化碳保留时间与丙酮和异丙醇接近，且与丙酮和异丙醇存在相同的特征离子，可能干扰其定5.3内标标准气：组分为1,3,5-三（三氟甲基）苯（100μm质均应化学惰性优良，具有低吸附、低气体渗透率、低本底等特性。气袋本体宜使用聚全氟乙丙烯二酯（Polyethyleneterephthalate，PET）、聚氟乙烯（Polyvinylfluoride，PVF）等材质，气袋阀体宜使用聚四氟乙烯（Polytetrafluoroethylene，PTFE）或聚醚醚酮（Polyetheretherketone，PEEK）材质，密封圈宜使用氟橡胶材质。气袋容量应大于等于1L。6.2便携式气相色谱-质谱仪：具备气体采样探头（离子源，有自动/手动调谐、全扫描/选择离子扫描等功能。仪器应具有快速筛查（或其他等效功能）、），6.8气袋保存容器：具有一定的机械强度6.9气密性注射器：用于样品稀释，3载气（5.5或5.6确认携带蓄电池、气袋采样系统（6.1）和个人防护用品等必要的备品备件。采样前应调查污染源情况，如相关排放标准所列的挥发性有机物种使用气袋采集样品，气袋采样系统（6.1）通过气密性检查后，使用真空泵直接采集或经稀释等预处理分含量等参数。采样时可使用便携式监测仪器对样品挥发性注：参照HJ732采用稀释采样法采样时，便携式气相色谱-质谱仪（6.2样品采集后应尽快分析，应尽量缩短样品在气袋中的保存时间，需要保存时应置于气袋保存容器氟乙烯材质气袋中可保存4h。目标化合物在不同材质气袋中保存回收率试验结果参见附录D。a）定量环体积：400μL；样品预抽时间：0.5min；定量环采集时间：b）定量环体积：200μL；定量环填充时间：1min。a）采气量：60mL；采气流速：100mL/min；样品预抽时间：0.5min；解吸时间：0.5min；初始温4离子源：EI；离子化能量：70eV；扫描方式：全扫描；扫描范围开机启动后，根据仪器说明书对便携式气相色谱则应对质谱仪的参数进行调整。若采用其他物质进行调谐，应符标准使用气（5.2标准系列至少包括5个浓度点，高浓度系列为2.00μmol/mol、5.00μmol/mol、10.0μmol/mol、15.0μmol/mol、20.0μmol/mol等，低浓度系列为0.10μmol/mol、0.20μmol/m5量环直接进样方式（低浓度系列用吸附管富集进样方式（均按照仪器分析参考条件合11.2.2中相关要求，则使用预制校准曲线定量。标准系列第i点某目标化合物的相对响应因子（RRFi）按式中：RRFi——标准系列中第i点某目标化合物的相对响应因子；Ai——标准系列中第i点某目标化合物定量离子的响应值；AISi——标准系列中第i点内标定量离子的yIS——标准系列中内标的摩尔分数，μmol/mol；yi——标准系列中第i点某目标化合物的摩尔分数，μmol/mol。 RRFi——标准系列中第i点某目标化合物的相对响应因子；样品测定前可参照附录F预判样品浓度，样品经定量环快速进样或质合适的进样方式，按照标准系列测定相同的仪器参考条件（8.1）进行样品的测定。吸附管富集进样采气量可根据实际样品浓度适当调整。对于浓度超过校准曲线6时各浓度级别目标化合物保留时间的均值，S为初始校准时各浓度级别目标化合物保留时间的标准偏差。目标化合物标准质谱图中相对丰度高于30%的所有离子况进行定性判断。如果实际样品存在明显背景采用平均相对响应因子法计算时，样品中目标化合物的质量浓度ρx按照公式（3）计算。式中：ρx——样品中目标化合物的质量浓度，mg/m3；Ax——样品中目标化合物定量离子的响应值；yIS——样品中内标的摩尔分数，μmol/mol；M——目标化合物的摩尔质量，g/mol；D——稀释倍数；Vm——标准状态下气体的摩尔体积，2Xsw——废气水分含量[对于水分含量高于环境温度下饱和水分含量的废气样品，当使用气袋采用最小二乘法计算时，样品中目标化合物的质量浓度ρx按照公式（4）计算。式中：ρx——样品中目标化合物的质量浓度，mg/m3；yx——线性标准曲线得出样品中目标化合物的摩尔分数，μmol/mol；7M——目标化合物的摩尔质量，g/mol；D——稀释倍数；Xsw——废气水分含量[对于水分含量高于环境温度下饱和水分含量的废气样品，当使用气袋采集并冷却至环境温度后测定时，Xsw取值为当前环境温度下气体饱和水分含量(测定结果小数位数与方法检出限保持一致，最多保留3位有效数字。6家实验室分别对浓度为20.0mg/m3、40.0mg/m3、80.0mg/m3的标准样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为0.9%～15%、1.2%～13%、1.2%～13%；实验室间相对标准偏差分别为3.0%～12%、1.5%～13%、2.2%～9.3%；重复性限分别为3mg/m3～7mg/m3、5mg/m3～1210mg/m3～22mg/m3；再现性限分别为4mg/m3～9mg/m3、6mg/m3～16mg/m3、13mg/m3~30mg/m3。实验室内相对标准偏差分别为0.3%～17%、1.5%～17%、0.7%～18%；实验室间相对标准偏差分别为1.1mg/m3～2.3mg/m3；再现性限分别为0.3家实验室对某汽车制造企业喷涂车间固定污染源废气进行了6验室对某石化企业废水处理装置固定污染源废气进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差为3.6%~标回收率范围分别为93.4%～104%、92.7%～101%、96.3%～102%，加标回收率最终值范围分别为6家实验室分别对1.00mg/m3、5.00mg/m3、8.00mg/m3的空白加标样品进行了6次重复测定，加标回收率范围分别为96.0%～108%、93.0%～104%、90.0%～104%，加标回收率最终值范围分别为96.0%±26.2%～108%±20.6%、93.0%±10.6%～104%±18.6%、90.0%±16.8%～104%±14.6%。参见8气袋且与样品连续分析。增加吸附管采气量至150%，目标化合物浓度与原采气量浓度的比值应在12.2分析高浓度样品后，宜通过分析空白样品检查系统残留，可通过烘烤仪器管线等措施消除系统残留。9142537455565748394苯336354565452845433454表A.2使用仪器参考条件2的方法检出限和测定下限1282334435363738393苯3328332842828328285328282828表B.110℃~30℃气体饱和水分含量温度(℃)温度(℃)苯苯（%）（%）（%）（%）苯（%）（%）（%）（%）苯（%）（%）（%）（%）（%）（%）（%）（%）苯（%）（%）（%）（%）（%）（%）（%）（%）苯（%）（%）（%）（%）苯（%）（%）（%）（%）氯甲烷；9——1,2-二氯乙烷；IS1（内标1）——1,3,5-三（三氟甲基）苯；10——苯；11——四氯化碳；12——1,2-二氯丙烷；13——三氯乙烯；14——甲基异丁酮；15——甲苯；16——乙酸异丁酯；17——乙酸正丁酯；18——四氯乙烯； 19——氯苯；20——乙苯；21——间二甲苯；22——对二甲苯；23——环己酮；24——苯乙烯；25——邻二甲苯；IS2三甲苯；29——1,2,3-三甲苯；30——邻二氯苯。样品浓度预判123456789苯benzenemethylisobutylketop-xylene 方法精密度和正确度指标见表H.1～H.5。146726763456444754686467745683469455苯4454454454464473468557856745794567455779569355746664577366847894776478812345678