T∕CAEPI 104-2025 有色金属冶炼行业退役地块土壤和地下水污染状况调查技术指南

(发布稿)2025-07-04发布2025-08-04实施中国环境保护产业协会发布I 1 1 14总体要求 25地块污染特征 26污染识别 37现场调查 4 69质量控制及保证 6附录A(资料性)典型有色金属冶炼行业地块污染特征 附录B(资料性)资料收集清单 附录C(资料性)有色金属冶炼过程中可能产生固体废物的环节及种类 18本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定本文件起草单位：中科鼎实环境工程有限公司、中国环境科学研究院、中电建环保科技有限公司、黑龙江省环境科学研究院、广西壮族自治区环境保护科学研究院、山西省安装集团股份有限公司、哈尔滨工业大学、广东省润土环境治理有限公司、广州珠江实业环境保护有限公司、太原市生态本文件主要起草人员：黄海、谷庆宝、孙宗全、肖武、李爽、李广来、罗栋源、常婷、吴昊、赵本文件由中国环境保护产业协会负责管理，由起草单位负责具体技术内容的解释。在应用过程中如有需要修改与补充的建议，请将相关资料寄送至中国环境保护产业协会标准管理部门(北京市西城区二七剧场路6号2层，邮编100045)。1本文件适用于有色金属冶炼行业退役地块土壤和地下水污染状况调查，在产企业土壤和地下水污2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。所有引用文件最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准地下水环境监测技术规范固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法2矿石或精矿中的部分或者全部矿物在高温下经过一系列物理化学变化，生成另一种形态的化合物4.1有色金属冶炼行业地块土壤和地下水污染状况调查的工作程序应符合HJ25.1、HJ25.2、《建设用4.2应结合有色金属冶炼企业生产工艺、布局与污染排放特征以及地块用途，开展土壤和地下水污染4.3应根据绿色可持续发展的原则，制定土壤和地下水污染状况调查采样方案，最大化减少衍生废物5.1典型有色金属冶炼过程产污环节及特征污染物等见表1。典型有色金属生产工艺及产污环节分析详见附录A。火法冶金炉料准备(原料储存、配料、混合、炉粒干燥、炉料制团砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属原辅料储存区，配料仓、碎磨机、熔炼(氧化熔炼、还原熔炼、挥发熔炼、沉淀熔炼等)砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属，多环芳烃、氟化回转窑、焙烧炉、煅烧炉、鼓风精炼(化学精炼、物理精炼)砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属，多环芳烃、氟化阳极炉、顶吹转炉、圆盘浇铸机等产品/副产品(烟气制酸)产品储存区、化学品回收区等区湿砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属3法冶金浸出(酸浸出、碱浸出、氨浸出、氰化物浸出、氯气浸出砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属，氯化物、氰化物、硫化物、铵盐、pH系统等固液分离(絮凝、沉降、过滤、洗涤)砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属，氯化物、氰化物、硫化物、铵盐、pH净化(结晶、蒸馏、沉淀、置换、萃取、离子交换等)砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属，氯化物、氰化物、硫化物、铵盐、石油烃、pH等提取金属(加压氢气还原、二法等)砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴等重金属，氯化物、氰化物、硫化物、铵盐、石油烃、pH沉降槽、置换槽/塔等砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴、铊、铋等重金属，氟化物、氰化物、硫化物、氯化物、氨氮、COD、石油烃、多环芳烃、pH废水处理设施，收集管线/沟渠砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锑、铍、钴、铊、铋等重金属，氟化物、氰化物、硫化物、氯化物、氨氮、石油烃、多环芳烃、pH固体废物仓库、贮存场、填埋场5.2调查单位应根据实际原辅材料、产品，以及废水、废气、固体废物/危险废物情况，对照表1核实确认涉及的特征污染物。6污染识别6.1.1污染识别阶段的主要内容包括资料收6.1.2污染识别阶段除重点关注企业生产相关功能区外还应关注地块生产历史沿革，固体废物、废水c)熔炼炉、电解槽、酸洗池、固体废物贮存区、污水处理池等重点设施的设计资料，包括槽罐、池体和管道的防渗措施及检修资料；4a)分析大气沉降对周边环境的影响；b)判断企业特征污染物在污染介质中的迁移特征；c)掌握槽罐池体与地面的位置关系，厘清管线沟渠的走向，识别重点污染区。6.3.1现场踏勘的主要内容包括：b)核实现场电解槽、浸出槽、净化槽、熔炼池/炉、精炼锅/釜、污水处理池等槽罐除。若未拆除，观察其埋深、破损和防渗措施情况，以及是否存在废液或残渣；若拆除，观察拆除原c)核实污水处理工艺、处理设施位置以及收集和排放管线的走向，观察是否存在污染痕迹。e)核实调查对象周边环境敏感目标情况，包括位置、类型、分布、规模等，明确所处环境功能区及地下水、地表水使用情况。6.3.2地块污染调查人员应采用专业调查表格、GPS定位仪、摄/录像等手段，记录和定位6.3.1节中6.3.3针对现场的污染痕迹可采用X射线荧光分析仪(XRF)、光离子检测仪(PID)等便携式筛查访谈对象应包括管理部门工作人员(生态环境管理部门、自然资源管理部门等)、企业负责人员 (包括现在的企业负责人，地块历史利用过程各阶段使用者等)、企业员工以及地块的相关方(如相邻地块的工作人员和周边居民等),访谈内容包括但不限于：a)管理部门工作人员：企业历史生产经营变更情况、重大环境和安全事故发生情况、环境执法情况、污染物排放和泄漏情况、周边居民对企业的投诉情况、地块周边敏感目标情况等相关内容；b)企业负责人员及企业员工：企业基本信息，企业生产、经营情况，原辅材料情况，使用的冶炼7现场调查调查阶段，宜采用地球物理探测方法(如探地雷达、管线探测仪等)对地下槽罐(如电解槽、浸5出槽、净化槽等)、地下管线等进行非破坏性探测，初步确定地下设施的埋深和走向，同时判断废水和固体废物的残留情况。7.2.1初步调查阶段，宜采用分区布点与专业判断布点相结合的方式进行点位布设；结合5.1节中划定的重点关注区，着重在原辅料储存区、堆浸场，浸出槽、电解槽、酸洗池、固体废物贮存区、污水处理池等重点关注场所和重点设施所在区域布点，布点数量不宜少于1个土壤采样点，单个采样网格面积不宜超过1600m²,可根据实际情况7.2.3使用火法冶金工艺的地块在生产设施附近和地块内主导7.2.4使用湿法冶金工艺的地块常含有各类槽罐(如电解罐、浸出槽、净化槽等)和管线，采样点位布设时须充分考虑槽罐及管线的分布位置，避开地下设施。7.2.5初步调查时土壤采样深度可根据污染源的位置、迁移和地层结构以及水文地质等情况进行判断设置，尽可能确定污染的最大深度；详细调查阶段土壤钻探深度应不小于初步调查阶段揭示的最大污染深度。7.3.2若初步调查发现深层地下水受到污染，可在做好分层止水条件下增加深层地下水监测井，以评7.4固体废物调查7.4.1初步调查时可采用地球物理勘探(参考T/CAEPI14)和试钻的方法确定地块内是否存在有色金属冶炼固体废物随意埋藏的情况(有色金属冶炼过程中可能产生固体废物的环节及种类见附录C),7.4.2初步调查时固体废物的采样深度宜达到埋藏的下边界，在渣土分界或土壤性状发生明显变化的7.4.3根据样品检测结果确定地下埋藏固体废物的空间位置、固废属性、污染浓度、埋藏边界和固体废物量。6可使用XRF对土壤进行现场快速检测。根据快速检测结果，判断土壤重金属浓度及空间分布，辅助确定采样点位。7.6.1地下水采样应建地下水监测井，监测井的建设应符合HJ25.18样品检测8.1初步调查阶段土壤样品检测项目为GB36600表1中的45项基本项目及地块识别阶段确定的特征污染物。详细调查阶段检测项目主要为初步调查阶段有检出的特征污染物和超标污染物，以及地块特8.2固体废物、渣土混合物及受固体废物污染的土壤样品应根据HJ/T299、HJ557分析特征污染物的测项目。初步调查阶段检测出的特征污染物和超标污染物宜作为详细调查阶段地下水的检测项目。9质量控制及保证9.1现场质量保证和质量控制措施按照HJ25.1、HJ25.2和《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定(试行)》等相关标准执行。7附录AA.1.1主要生产工艺和设施现代铅的冶炼主要为火法工艺，包括富氧底吹(顶吹、侧吹)熔炼-鼓风炉还原炼铅工艺、富氧底备料工序的生产设施包括原料库、制粒机等，熔炼-还原工序的生产设施包括熔炼炉等，烟气制酸工序的生产设施包括制酸系统等，烟化工序的生产设施为烟化炉，铅精炼工序的生产设施包括熔铅锅、电解槽、电铅锅等，铜浮渣处理工序的生产设施包括反射炉、转炉等，公用设施包括锅炉等。产品：粗铅、电铅、硫酸等。铅冶炼生产过程中产生的固体废物主要有铅滤饼、硫化滤饼、脱硫石膏、中和渣、废触媒、烟化炉水淬渣等。铅冶炼过程中的产污环节及特征污染物如表A.1所示。砷、镉、铬(六价)、铅、汞、铊等重金属砷、镉、铬(六价)、铅、汞、铊等重金属，氟化物、石油烃、砷、镉、铬(六价)、铅、汞、铊等重金属固体废物运输、遗撒、贮存及填埋等砷、镉、铬(六价)、铅、汞、铊等重金属8A.2.1主要生产工艺和设施锌冶炼火法工艺包括电炉炼锌、竖罐炼锌和密闭鼓风炉熔炼法(ISP法)。湿法工艺包括常规浸火法练锌：备料工序的生产设施包括原料库等，沸腾焙烧工序的生产设施包括沸腾焙烧炉、焙砂仓等，熔炼工序的生产设施包括电炉、回转窑或烟化炉、密闭鼓风炉等，精馏工序的生产设施包括锌精馏炉等，焦结蒸馏工序的生产设施包括焦结炉、竖罐蒸馏炉等，铅电解工序的生产设施包括熔铅锅、电解槽、电铅锅等，铜浮渣处理工序的生产设施包括反射炉等，烟气制酸工序的生产设施包括制酸系统等，公用设施的生产设施包括锅炉等。湿法炼锌：备料工序的生产设施包括原料库等，沸腾焙烧工序的生产设施包括沸腾焙烧炉、焙砂仓等，烟气制酸工序的生产设施包括制酸系统等，湿法浸出-净化工序的生产设施包括浸出槽、净化槽等，锌电解工序的生产设施包括电解槽、感应电炉等，浸出渣处理工序的生产设施包括回转窑、多膛炉等，公用设施包括锅炉等。原料：锌精矿、铅锌混合精矿、氧化锌矿等；辅料：硫酸、氯化铵、锌粉等；产品：锌焙砂、电锌、粗锌、精锌、硫酸等。锌冶炼排放的固体废物主要有：锌渣、浮渣、铅滤饼、硫化滤饼、脱硫石膏、砷渣、中和渣、废触媒、水淬渣等。锌冶炼过程中的产污环节及特征污染物如表A.2所示。砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锗、硒、多环芳烃、氟化物、pH积、固液分离、净化、制备金属砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、钴等砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锗、硒、多环芳烃、氟化物、氨氮、石油烃、pH9A.3.1主要生产工艺和设施火法炼铜：备料工序的生产设施包括原料库、转运站、碎磨机等，熔炼工序的生产设施包括闪速炉、顶吹炉、侧吹炉、底吹炉，吹炼工序的生产设施包括转炉-闪速吹炼炉、底吹炉、顶吹炉、侧吹炉，火法精炼工序的生产设施包括阳极炉、圆盘浇铸机，电解精炼工序的生产设施包括电解槽、电解液循环槽、循环槽，烟气制酸工序的生产设施包括制酸系统等，公用设施包括化学水处理站、锅炉房、阳极泥储存间等。湿法炼铜：备料工序的生产设施包括原料库、转运站、碎磨机等，浸出工序的生产设施为浸出槽，萃取-反萃工序的生产设施包括萃取槽、反萃槽等，电积系统的生产设施包括电积槽、脱铜电积槽原料：原生矿、铜精矿等；辅料：熔剂(石英石、石灰石),精炼渣，烟尘，吹炼渣等；产品：粗铜、阳极铜、阴极铜、硫酸等。火法炼铜排放的固体废物主要有：渣贫化水淬渣、渣选矿尾矿、污水处理渣、脱硫副产物、阳极泥、废触媒、砷渣、中和渣等。湿法炼铜排放的固体废物主要为浸出渣。铜冶炼过程中的产污环节及特征污染物如表A.3所示。砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锗、硒、多环芳烃、氟化物、pH积、固液分离、净化、制备金属砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、钴等砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍、锗、硒多环芳烃、氟化物、氨氮、石油烃、pHA.4.1主要生产工艺和设施火法工艺：备料工序的生产设施包括原料库、转运站、碎磨机、干燥窑等，焙烧工序的生产设施为焙烧炉，熔炼工序的生产设施包括闪速炉、顶吹炉、底吹炉、侧吹炉、电炉、反射炉，吹炼工序的生产设施为转炉，浸出工序的生产设施包括浸出槽、反应釜，精炼工序的生产设施包括电解槽、净化槽、电积槽，烟气制酸工序的生产设施包括净化塔、转化塔、吸收塔，公用设施包括化学水处理站、锅炉房等。湿法工艺：备料工序的生产设施包括原料库、转运站、碎磨机、干燥窑等，浸出工序的生产设施为浸出槽，萃取-反萃工序的生产设施包括萃取槽、反萃槽等，电积系统工序的生产设施包括电积槽、脱铜电积槽等。原料：硫化镍矿、氧化镍矿等；产品：电解镍、镍扣、镍丸等。镍冶炼排放的固体废物主要包括冶炼水碎渣、污水处理渣、脱硫副产物、湿法炼镍浸出渣、沉铁铝渣等。炉料准备、熔炼、精炼、吹炼、浸出、固液分离、净化、萃取、砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属，氨氮、氰化物、砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属固体废物运输、遗撒、贮存及填埋等砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属A.5.1主要生产工艺和设施出-萃取-电积工艺、焙烧-浸出萃取-沉淀丁艺、焙烧-浸出-萃取-蒸发结晶工艺。湿法工艺包括浸出-萃火法工艺：备料工序的生产设施包括原料库、转运站、碎磨机、干燥窑等，熔炼工序的生产设施为电炉，焙烧工序的生产设施为焙烧炉，浸出工序的生产设施为浸出槽，除铁工序的生产设施为除铁罐，萃取工序的生产设施包括萃取槽、反萃槽，精炼工序的生产设施包括电积槽、净化槽，蒸发工序的生产设施包括蒸发器、结晶器，烟气制酸工序的生产设施包括净化塔、转化塔、吸收塔，公用设施包括化学水处理站、锅炉房等。湿法工艺：备料工序的生产设施包括原料库、转运站、碎磨机、干燥窑等，浸出工序的生产设施为浸出槽，萃取-反萃工序的生产设施包括萃取槽、反萃槽等，电积系统工序的生产设施包括电积槽、脱铜电积槽等。原料：铜钴矿(水钴矿)、铜钴合金、镍冶炼钴渣、锌冶炼钴渣等；钴冶炼固体废物包括浸出渣、铁矾渣、污水处理渣、脱硫副产物、电炉熔炼渣等。钴、砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属，多环芳烃、属钴、砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等钴、砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属，多环芳烃、固体废物运输、遗撒、贮存及填埋等钴、砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属，多环芳烃、A.6.1主要生产工艺和设施汞冶炼生产设施主要包括蒸馏炉、马釜炉、打汞机、储存设施(原料堆场、煤场)、锅炉(燃煤锅炉、燃油锅炉、燃气锅炉等),辅助系统包括中间物料贮存场、渣库。原料：汞精矿；辅料：煤、石灰、废水、废气污染治理过程中添加的化学品(氢氧化钠、碳酸钠、石灰、硫化钠、混凝剂、助凝剂、漂白粉和活性炭等);汞冶炼排放的固体废物主要是焙烧渣、废气处理残渣和冷凝器污垢等。砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属固体废物运输、遗撒、贮存及填埋等砷、镉、铬(六价)、铅、铜、汞、镍等重金属A.7.1主要生产工艺和设施镁冶炼工艺技术有两种，即氯化熔盐电解法和热还原法(皮江法)。氯化熔盐电解法包括氯化镁的生产及电解制镁两大过程，该方法又可分为以菱镁矿为原料的无水氯化镁电解法和以海水取无水氯化镁的电解法。热还原法是以白云石或菱镁矿石为原料、硅铁为还原产生粗镁，再加熔剂精炼产出精镁。其工艺过程可分为白云石煅烧、原料制镁冶炼生产设施主要包括冶炼单元的白云石堆场及破碎系统(破碎机、筛分机、带式输送机、转运站),煤粉制备系统(煤磨机),白云石煅烧系统(白云石煅烧窑炉、煅白冷却机、矿石预热器),原料制备系统(硅铁破碎机、球磨机、压球机),还原炉，精炼铸锭系统(精炼炉、静置炉、铸锭机),精炼废气净化系统，以及公用辅助单元的锅炉房、冷却循环水系统、污水处理系统、燃料气脱硫净化系统。镁冶炼排放的固体废物主要为炉渣、铝土矿渣等。镁冶炼过程中的产污环节及特征污染物如表A.7所示。生产厂区煅烧炉铅、砷、镉、汞、锌、铜、锡、锑、铬(六价)等重金属，氟化物、硫化物、石油固体废物运输、遗撒、贮存及填铅、砷、镉、汞、锌、铜、锡、锑、铬(六价)等重金属，氟化物、硫化物、石油烃铝冶炼主要工艺包括氧化铝生产工艺和电解铝生产工艺，其中氧化铝生烧结法工艺生产氧化铝的设施包括原料贮运、取料机、均化库、原料磨机、化灰机、石灰炉 (窑)、熟料烧成窑、熟料中碎系统、氢氧化铝焙烧炉、氧化铝仓库、氧化铝贮仓；拜耳法工艺生产氧化铝的设施包括原料贮运、取料机、均化库、原料磨机、石灰炉(窑)(若有)、化灰机、熔盐加热炉(若有)、氢氧化铝焙烧炉、氧化铝仓库、氧化铝贮仓；联合法工艺生产氧化铝的设施包括原料贮运、取料机、均化库、原料磨机、石灰炉(窑)、化灰机、熟料烧成窑、熟料中碎系统、