《工业副产硫磺编制说明》

（征求意见稿）

1.工作简况

固体废物是生产加工过程中产生的废物、残渣、污泥等，其中危险废物通常具有毒性、

腐蚀性、易燃性、反应性和感染性。危废种类多、来源涉及行业广、成分复杂，对生态环境

安全和人类健康有着一定的危害性，这些危害存在复杂、滞后和难恢复的特点。随着20世

纪70年代，美国、日本等发达国家的危废产生量和种类急剧增加，这些国家对企业危废处

置规定了严格的标准和惩罚措施，导致发达国家大量危废转移至发展中国家。然而，发展中

国家危废处理和处置缺乏技术支撑，只能简单的填满，会危害人体健康、造成环境污染。我

国也逐渐认识到危废的严重危害，制定了《国家危险废物名录(2021年版)》，列入467种危

险废物，建立中国危废利用处置体系。以“无废”和“减污降碳”为目标，无害化处理和综

合利用技术是未来的处理处置固废尤其是危险废物的发展方向。

我国是天然硫资源匮乏的国家，硫磺相对于硫酸，更易存储和运输，附加值高，适应性

较强，以工业副产硫磺为产品是资源化脱硫的最佳方向之一。同时我国硫磺进口量大，2012

年之后，每年的硫磺进口量均高于1000万吨，进口依存度虽照比2005-2009年有所降低，

但仍高于60%。随着我国对硫资源化利用的意识提高，近年来，硫磺的产能和产量都大幅

提高，开工率皆在40%以上，但硫磺的表观消费量仍然远大于硫磺的产能，说明即使硫磺

的产能提高但仍需要大量进口硫磺来维持国内对硫磺的需求。并且2017年起硫磺价格一直

攀升，从887元/吨持续增加至1655元/吨，目前硫磺价格约在1000元左右，仍高于往年同

期水平，因此回收工业副产硫磺是符合国内市场需求且经济性较好的脱硫资源化的目标之一。

2022年1月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，

联合浙江省凤登绿能环保股份有限公司、绍兴凤登环保有限公司组成起草单位，对工业副产

硫磺标准进行编制。2022年2月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，

并就不同产品纯度的试验方法分别进行了试验验证工作，起草了《工业副产硫磺》团体标准

及编制说明。

2.产品及行业概况

2.1工业副产硫磺产品综合情况

硫磺是一种重要的化工原料，为易燃固体，主要用于制硫酸、火药、造纸、农药、化工

等领域；易与氧结合，产生具有漂白作用的二氧化硫，可作工业漂白；硫磺还有杀菌作用，

可用来防止病虫害，对人、畜安全。随着国内严格环保法规的制定，以及对工业副产硫磺的

需求，各企业积极研究硫回收新工艺、新技术，同时由于原料来源途径多，产品质量稳定性

差，生产技术差异大，对工业副产硫磺的质量提出了更高的要求。目前工业副产硫磺的工业

化脱硫回收工艺主要有3种：a)克劳斯反应回收硫磺；b)湿法氧化脱硫工艺；c)尾气加氢还

原吸收工艺。

3.工业副产硫磺产品生产工艺情况

工业副产硫磺的工业化脱硫回收工艺主要有3种：克劳斯反应回收硫磺、湿法氧化脱硫

工艺、尾气加氢还原吸收工艺。

3.1克劳斯反应回收硫磺

克劳斯工艺将H2S的氧化分为2个阶段：首先是热反应阶段，将1/3体积的H2S在反应

炉内氧化生成SO2，释放大量的热，产生高压蒸汽，80%热量被回收；

H2S+3/2O2SO2+H2O

在第2阶段，剩余的2/3体积的H2S与生成的SO2在催化转化反应器内反应生成单质硫，

2H2S+SO23/xSx+2H2O

两反应均为放热反应，如图1流程所示：

图1克劳斯工艺示意图

传统的克劳斯工艺使用空气为氧化剂。富氧氧化硫回收工艺以克劳斯工艺为基础，采用

含氧大于21%的富氧空气或纯氧作为硫化氢控制燃烧的氧化剂，可降低能耗，使硫回收率

提高，目前实现工业化的富氧氧化硫回收技术主要有Parsons公司的SURE工艺，AirProducts

&ChemicalsInc.的COPE工艺，Lurgi公司的OxyClaus工艺。

3.2湿法氧化脱硫工艺

湿法脱硫分为物理吸收、化学吸收和物理化学吸收法。其中物理吸收是基于脱硫剂对原

料气中硫化物的物理溶解，如低温甲醇法；化学吸收主要依靠碱性溶液吸收酸性硫化氢，如

氨水液相催化法；物理化学吸收法则包括两种形式的吸收，如环丁砜烷基醇胺法。化学吸收

法又分为中和法和湿式氧化法。其中，中和法通过升温和减压使吸收过程中产生的化合物分

解并释放硫化氢，而湿法氧化脱硫以脱硫催化剂为载体，把溶液中被吸收的硫化氢转化为单

质硫，吸收速度快，生产强度大，脱硫过程连续，溶液易再生，原理如下：

2H2S+O2→2S↓+2H2O

3.3尾气加氢还原吸收工艺

尾气加氢还原吸收工艺通过加氢将尾气中的硫化物和SO2还原为硫化氢；COS和CS2

水解为H2S，再采用胺法或其他方法选择性吸收H2S，富液经再生释放酸性气体，进入制硫

部分循环处理，常与克劳斯制硫相结合。此工艺硫回收率高，投资高，操作费用高，Shell

公司的SCOT工艺，NIGI公司的HCR工艺，Parsons公司的BSR/MDEA工艺和KTI公司

的RAR工艺等都属于此工艺。

4工业副产硫磺国内外标准情况

经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作，主要关注国内和硫磺相关的标

准，国内标准有GB/T2449.1-2014《工业硫磺第1部分：固体产物》和HG/T5569-2019《农

药用硫磺粉》。国内产品指标规格见表1各产品分析方法见分析方法表2。

表1工业副产硫磺国内标准技术指标对照表

GB/T2449.1-2014HG/T5569-2019

等级优等品一等品合格品农药级

硫(S)(以干基计)，

99.9599.5099.0099.00

w/%≥

水分，w/%≤

2.02.02.02.0

灰分(以干基计)，

0.030.100.20/

w/%≤

酸度(以H2SO4)

0.0030.0050.020.02

(以干基计)，w/%

有机物(≤以C计)

(以干基计)，w/%0.030.300.80/

≤

砷(As)(以干基

计)，w/%≤0.00010.010.050.0001

铁(Fe)(以干基

0.0030.005-/

计)，w/%≤

细度，w/%≤///95.0

表2工业副产硫磺分析方法对照表

项目GB/T27563-2011Q_GXHG004-2019

性状目测目测

硫(S)(以干基计)，

差减法/重量法差减法/重量法

w/%≥

水分，w/%≤干燥称重法干燥称重法

灰分以干基计，

()燃烧称重法燃烧称重法

w/%≤

酸度以以

(H2SO4)(滴定法滴定法

干基计)，w/%≤

有机物(以C计)(以

滴定法/重量法滴定法/重量法

干基计)，w/%≤

砷(As)(以干基计)，二乙基二硫代氨基甲酸银分二乙基二硫代氨基甲酸银分光

w/%≤光光度法/砷斑法光度法/砷斑法

铁(Fe)(以干基计)，邻菲啰啉分光光度法/原子吸邻菲啰啉分光光度法/原子吸收

w/%≤收分光光度法分光光度法

细度，w/%≤/筛分法

5标准制定要点

5.1主要工作的思路

根据查找到的工业副产硫磺国内外标准资料，综合考虑了用户对产品质量的要求和各

生产厂的实际质量状况，力求使本次制定的标准技术先进，经济合理，安全可靠，以适应市

场经济的发展和对外贸易的需求，标准制定的主要内容包括：

——对项目设置和指标进行认真研究，优化指标的设置；

——对所制订的项目及指标，根据需要制定配套的测试方法，为产品检测提供可行手段；

——对产品的包装，检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。

5.2系列标准结构的考虑

5.2.1关于标准涵盖的产品规格

工业副产硫磺产品只在国标有进行产品规格分型，其他团体标准中均未分型。考虑在国

家标准中给出市场适用的主要规格，所以本次制定的团标，均按产品纯度分型，设有优等品、

一等品和合格品。

5.2.2关于试验方法的引用

工业副产硫磺产品标准均控制主产品纯度、有机物含量、水分、灰分、酸度、砷含量、

铁含量项目，其试验方法引用的考虑。

6.试验方法的确定

本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准，对没有标准可

以引用的项目采用国内生产企业、用户通常使用的试验方法。

表3标准起草单位中工业副产硫磺产品的检测结果

批次硫（%）水分灰分酸度(以有机物砷铁备注

（%）（%）H2SO4(以C(%)(%)

计)(%)计)(%)

21.11.2898.890.531.010.060.030.0001590.0074

21.11.2999.090.440.800.090.010.0001670.0071

21.11.3099.050.550.890.040.010.0001840.0071

22.3.1899.440.530.500.040.010.0001470.0068铁含量为型式

22.3.2199.750.620.190.040.010.0003000.0065检验

22.3.2299.650.150.240.040.060.0001430.0062

22.3.2399.810.340.140.020.020.0001700.0065

22.3.2499.490.200.370.110.020.0001760.0064

7.标准条文解释

7.1范围

本标准适合于从事以固废为原料生产工业副产硫磺的企业。

本标准范围限于以固废为原料，高温融熔部分氧化，可燃物分解、还原反应产生的合成

气经过湿法氧化法脱硫、精制过程回收的工业副产硫磺。

本标准规定了工业副产硫磺的原料收集要求与运输方式要求、生产工艺和控制要求、产

品质量指标要求、检验规则、试验方法以及标志、包装、运输、贮存和安全等要求。

本标准规定产品工业副产硫磺适用于制备硫酸的化工领域。该条文明确了本标准适用范

围。

7.2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件，

其最新版本适用于本标准。

GB190危险货物包装标志

GB/T191包装储运图示标志

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T610化学试剂砷测定通用方法

GB/T2449.1工业硫磺第1部分固体产品

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T30903无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法

该条文对本标准所引用的相关标准进行了界定，并对其适用性和更新要求进行了说明。

7.3原料废液的收集要求与运输方式

7.3.1从供货方的废液储罐中抽吸到专用槽车中，或通过密闭的储料桶、捆扎牢固的储料袋

搬放至专用的运输车中，操作和运输过程禁