T∕YNZJ 013.4-2026 茶叶及其制品和代用茶中茅草枯残留量的测定 气相色谱法

ICS67.140.10CCSX50DeterminationofDalaponResiduesinTeas,TeaProductsandHerbalTeasbygas云南省质量检验协会发布I II 12规范性引用文件 13原理 14试剂和材料 15仪器 26试样制备 37分析步骤 38结果计算 49精密度 5附录（资料性附录） 本标准按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起本标准是T/YNZJ013《茶叶及其制品和代用茶中农药及其代谢物残留量的测定》的第4部分。T/YNZJ013已经发布了以下部分：第1部分：茶叶及其制品和代用茶中农药及其代谢物残留量的测定总则；第2部分：茶叶及其制品和代用茶中14种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法；第3部分：茶叶及其制品和代用茶中草芽畏、氯酞酸残留量的测定气相色谱-质谱联用法；第5部分：茶叶及其制品和代用茶中溴甲烷残留量的测定顶空-气相色谱法；第6部分：茶叶及其制品和代用茶中乐杀螨残留量的测定液相色谱-质谱联用法；第7部分：茶叶及其制品和代用茶中14种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法。本标准为首次发布。本标准的附录为资料性附录。请注意本标准的某些内容可能涉及专利。本标准的发布机构不承担识别专利的责任。本标准由云南华测检测认证有限公司提出。本标准由云南省质量检验协会归口。本标准主要起草单位：云南华测检测认证有限公司、云南省产品质量监督检验研究院、昆明市食品药品检验所、临沧市检验检测认证院（云南省滇红茶产品质量监督检验中心）、普洱市检验检测院（国家普洱茶产品质量检验检测中心）。本标准主要起草人：叶亚娟、马国武、杨云华、马锐、李艳梅、段钰莹、李芹超、李凤波、徐进诺、喃窝、张顺巧、鲁发翠、刘师、胡胜培、李鹏浩、胡萍、王爱兰、马雪涛、刁玉华、马文思、罗继刚、费贤彬、张健康。本标准委托云南华测检测认证有限公司解释。1茶叶及其制品和代用茶中茅草枯残留量的测定气相色谱法本标准规定了茶叶及其制品和代用茶中茅草枯残留量的测定气相色谱法。本标准适用于茶鲜叶、茶叶、含茶制品和代用茶中茅草枯的测定。其他基质可参照执行。本标准的定量限为0.01mg/kg。2规范性引用文件下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理样品用甲基叔丁基醚提取，提取液经过酸碱液液分配净化后，衍生，气相色谱仪检测，外标法定量。4试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1试剂4.1.1甲基叔丁基醚（CAS号：1634-04-4）：色谱纯；4.1.2硫酸（CAS：7664-93-9），分析纯；4.1.3氢氧化钠（CAS：1310-73-2），分析纯；4.1.4碳酸氢钠（CAS：144-55-8），分析纯；4.1.5甲醇（CAS：67-56-1）：色谱纯。24.2溶液配制4.2.110%硫酸水溶液（体积比）：取10mL浓硫酸缓慢滴加至90mL水中，混匀；4.2.20.1mol/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠，用水溶解并定容至1000mL，混匀；4.2.310%硫酸甲醇溶液（体积比）：取10mL浓硫酸缓慢滴加至90mL甲醇中，混匀；4.2.4饱和碳酸氢钠溶液：在100mL水中少量多次加入碳酸氢钠粉末，边加边搅拌，当粉末不再溶解时，停止加料，静置后取上层清液使用。4.3标准品茅草枯（CAS：75-99-0）：Dalapon，分子式C3H4Cl2O2，纯度≥95%。4.4标准溶液配制4.4.1标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取约10mg（精确至0.1mg）标准品，用甲基叔丁基醚溶解并定容至10mL，混匀，避光-18℃及以下条件保存，有效期1年。4.4.2标准中间溶液（100mg/L）：吸取一定量的标准储备溶液于容量瓶中，用甲基叔丁基醚溶液定容至刻度，混匀，避光-18℃及以下条件保存，有效期6个月。4.5材料4.5.1广泛pH试纸；4.5.2微孔滤膜（尼龙）：13mm×0.22μm；4.5.3进样瓶：2mL。5仪器5.1气相色谱仪（GC）：配有电子捕获检测器（ECD）；5.2分析天平：感量0.1mg和0.01g；5.3振荡器；5.4离心机：转速不低于4000r/min；35.5水浴锅；5.6氮吹仪：可控温；5.7涡旋混合器。6试样制备将样品放入粉碎机中粉碎，充分混匀，将试样按照测试和备用分别存放。于-18℃及以下条件保存。7分析步骤7.1样品前处理称取约1g样品（精确至0.01g于50mL离心管中，加入10mL10%硫酸水溶液（4.2.1浸泡10min后，振荡提取30min，再加10mL甲基叔丁基醚，振荡5min，4000r/min离心5min，取甲基叔丁基醚层到另一50mL离心管中，加入10mL0.1mol/LNaOH溶液（4.2.2），振荡5min，4000r/min离心5min，取下层水相层于另一50mL离心管中，加0.5mL10%H2SO4溶液（4.2.1）调节pH<1，加入10mL甲基叔丁基醚，振荡提取10min，4000r/min离心5min，取上层清液至25mL具塞刻度试管中，30℃氮吹至小于5mL后，再用甲基叔丁基醚定容至5mL，待衍生。加3mL10%硫酸甲醇溶液（4.2.3），盖上离心管盖密封后，55℃水浴1h，冷却后，缓慢滴加约8mL饱和碳酸氢钠溶液（4.2.4），边滴加边放气，静置分层，取有机层过微孔滤膜（4.5.2），上机测定。7.2测定7.2.1仪器参考条件a)色谱柱：DB-624（6%氰丙基苯-94%二甲基硅氧烷石英毛细管柱）；30m*0.25mm*1.4μm，或相当者；b)色谱柱温度：初温35℃,保留2min，以5℃/min升温至60℃保持10min，以10℃/min升温至c)进样口温度：200℃;d)进样方式：分流进样，分流比5:1；e)进样体积：1μL；4f)载气：高纯氮气，纯度≥99.999%；g)色谱柱流量：1.0mL/min；h)检测器：电子捕获检测器（ECD）；i)检测器温度：280℃;j)尾吹气流量：30mL/min。7.2.2标准工作曲线配置标准中间溶液用甲基叔丁基醚稀释为5mg/L的标准使用溶液，取5mg/L标准使用溶液5mL至25mL具塞刻度试管中，加3mL10%硫酸甲醇溶液（4.2.3），盖上离心管盖密封后，55℃水浴1h，冷却后，缓慢滴加约8mL饱和碳酸氢钠溶液（4.2.4），边滴加边放气，静置分层，取有机层过微孔滤膜（4.5.2）后，逐级用甲基叔丁基醚稀释为0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L的标准工作溶液序列，按仪器参考条件上机测定。以质量浓度为横坐标，衍生物峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，外标法定量。7.2.3色谱分析分别吸取衍生后的标准工作溶液和待测样品溶液各1μL，分别注入气相色谱仪中，通过待测样品与标准溶液的峰面积比较，外标法定量。标准品色谱图见附录。7.3空白试验除不加试料外，按照7.1的规定进行平行操作。8结果计算X——试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；