第十二章胺和生物碱

第十二章胺和生物碱胺的结构与性质重氮盐和偶氮化合物的结构与性质生物碱的性质和临床应用第一节胺一、胺的分类和命名胺(amine)是氨(NH3)分子中的氢原子被烃基取代的产物。脂肪胺：芳香胺：命名：简单胺的命名以胺为母体，烃基作为取代基，称为某胺。N-取代苯胺须在脂肪基团前加字母“N”以示区别。

较复杂胺的命名以烃基为母体，氨基作为取代基。季铵类化合物的命名以烃基为母体与无机盐命名相似。二、胺的结构三、胺的物理性质状态：甲胺、二甲胺，三甲胺，乙胺为气体溶解度：C6

以下的胺溶于水。沸点：1°,2°胺沸点高于分子量相近的烷烃低于分子量相近的醇3°

胺沸点与分子量相近的烷烃相近三、胺的化学性质胺分子中氮原子上的孤对电子使胺具有碱性和亲核性。（一）碱性与成盐反应胺分子中氮原子上的未共用电子对可以接受质子形成铵离子，故胺有碱性。各类胺的碱性强弱：脂肪胺>氨>芳香胺脂肪仲胺脂肪伯胺叔胺芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺>>>>>胺与强酸反应生成铵盐，铵盐易溶于水，故胺类药物常以盐的形式提供使用。季胺化合物的碱性由与季胺正离子结合的负离子决定。季胺碱为强碱，与NaOH的碱性相近。（二）烃基化反应（三）酰化反应（四）磺酰化反应——兴斯堡(Hinsberg)反应（五）与亚硝酸的反应各类胺与亚硝酸反应生成不同的产物。可利用此反应区别伯胺、仲胺和叔胺。1.伯胺脂肪族伯胺与亚硝酸作用定量放出氮气，生成醇、烯、卤代烃等混合物。重氮化反应2.仲胺仲胺与亚硝酸反应生成N—亚硝基胺。3.叔胺脂肪叔胺与亚硝酸作用生成不稳定的盐。该盐遇碱重新游离出胺。芳香叔胺若对位没有取代基，与亚硝酸作用生成对－亚硝基取代产物。（六）芳香胺的亲电取代反应第二节重氮盐和偶氮化合物重氮化合物中—N2—的一端与烃基相连，偶氮化合物中—N2—两端都与烃基相连。氯化重氮苯偶氮苯一、重氮盐的制备及结构+NaCl氯化重氮苯+-+Na2SO4或NaNO2+H2SO4硫酸氢重氮苯0~5℃+NaNO2+HCl芳香族伯胺芳环π键与重氮离子π键共轭，故芳香族重氮盐稳定.C-N-N键是直线型,即N:SP结构：Ar-NNAr-N=N....++重氮正离子..二、重氮盐的性质性质活泼（一）重氮盐被取代（放氮反应）（二）偶联反应（留氮反应）G=-OH,-NH2,-NHR,-NR2(强推电子基)（重氮盐为较弱的亲电试剂，故偶合组分必须有强推电子基）重氮组分偶合组分+对羟基偶氮苯偶联反应通常发生在羟基或氨基的对位，当对位被其他取代基占据时，则发生在邻位，一般不发生在间位。一般而言，重氮盐与芳胺的偶联反应最佳pH为5~7。第三节生物碱一、生物碱的概念及临床应用生物碱(alkaloid)是一类存在于生物体内，对人和动物有强烈生理作用的含氮碱性有机物。二、生物碱的通性生物碱一般为无色结晶（有少数为液体，如烟碱），味苦，难溶于水，可溶于有机溶剂。大多数生物碱有旋旋光性，其左旋体生理活性较强。(一)碱性生物碱有碱性，能与酸作用成盐，其盐易溶于水。临床上生物碱药物大多制成盐供使用。(二)沉淀反应生物碱的中性或酸性水溶液能与某些试剂生成沉淀。这些试剂被称为生物碱试剂。如：碘化铋钾（BiI3·KI）、碘化汞钾（HgI2·2KI）、苦味酸（2,4,6-三硝基苯酚）、硅钨酸（SiO2·12WO3·4H2O）等。(三)显色反应生物碱能与浓硫酸、浓硝酸、甲醛-浓硫酸、浓氨