二氟二草酸磷酸锂

范围本文件规定了二氟二草酸磷酸锂的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存。本文件适用于二氟二草酸磷酸锂，用作电解液添加剂和许多工业应用产品的重要中间体。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6678-2003化工产品采样总则GB/T6682-2016分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170-2016数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T19282-2014六氟磷酸锂产品分析方法HG/T3696.2-2018无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备HG/T3696.3-2018无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备3分子式和相对分子质量分子式：LiPC4O8F2相对分子质量：251.95（按2014年国际相对原子质量）4要求二氟二草酸磷酸锂性能应符合表1要求。表1二氟二草酸磷酸锂性能项目指标外观白色粉末纯度（%）≥98.0%水分（ppm）≤200游离酸（以HF计）（ppm）≤1000氯离子（ppm）≤10硫酸根（ppm）≤20浊度（3%碳酸甲乙酯（EMC））（NTU）≤10微量金属元素含量（ppm）钠Na≤10钾K≤10钙Ca≤10铁Fe≤5铬Cr≤5镍Ni≤5铜Cu≤5锌Zn≤5铅Pb≤55试验方法警示：二氟二草酸磷酸锂暴露在潮湿空气中会迅速吸潮水解产生烟雾，其烟雾为氟化氢，具有腐蚀性，针对二氟二草酸磷酸锂的操作须在手套箱（要求露点≤-40℃）或通风橱中进行。试验中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时需小心谨慎，如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。5.1总体要求本文件所用试剂与水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682-2016规定的三级水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品,在未注明其他要求时,均按HG/T3696.2-2018、HG/T3696.3-2018的规定制备。5.2外观固体样品放入自封袋，在标准灯源箱内目测检查。5.3纯度按附录A规定进行测定。5.4水分按GB/T19282-2014中3.7的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。5.5游离酸按附录B规定进行测定。5.6氯离子按GB/T19282-2014中3.4和3.5的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。5.7硫酸根按GB/T19282-2014中3.4和3.6的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。5.8浊度按附录C规定进行测定。5.9微量金属元素含量按GB/T19282-2014中3.3的规定进行测定。6检验规则6.1检验分类检验分为出厂检验和型式检验。6.1.1出厂检验出厂检验每批检验一次，检验项目为外观、纯度、水分和游离酸。6.1.2型式检验型式检验为全项目检验。有下列情况之一时，应进行型式检验：a）新产品或老产品转产生产的试制定型鉴定；b）正式生产后，配方、原料、工艺改变和检修后生产首批物料时；c）产品停产后再生产；d）正常生产时，每季进行一次检验；e）出厂检验结果与上次型式检验有较大差异。6.2组批 检验以批为单位，以相同材料、相同的生产条件、连续生产或同一班组生产的产品为一批，每批产品不超过500Kg。6.3抽样按照GB/T6678-2003的规定确定采样单元数，在露点≤-40℃洁净环境中，打开包装桶，使用专用的采样器自包装桶的上方斜插入料层深度的3/4处采样。将所采样品混匀，用四分法缩分至不少于500g。立即将样品分装于两个清洁、干燥的容器中密封，并按要求在容器外部粘贴标签，注明厂名、产品名称、类别、批号、采样日期和采样者姓名。一份用于检验，另一份保存备查。6.4判定与复验规则采用GB/T8170-2016规定的修约值比较法判定检验结果是否符合本文件。检验结果如果有指标不符合本文件要求，应重新自两倍量的包装中采样复验，复验结果有任何一项指标不符合本文件要求时，则整批产品视为不合格。7标志、包装、运输、贮存7.1标志7.1.1包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、类别、净含量、批号（或生产日期）、本文件编号。7.1.2每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括：厂名、厂址、产品名称、类别、净含量、批号（或生产日期）、检验报告和本文件编号。7.2包装 产品应采用4L干燥的HDPE桶包装。7.3运输产品在运输过程中应有遮盖，防止日晒、雨淋，包装不应破损。7.4贮存7.4.1产品应贮存在阴凉、干燥、通风的库房内，防止日晒、雨淋。7.4.2在符合7.4.1贮运条件下，自生产之日起，产品保质期6个月。

附录A（规范性）纯度测试方法A.1方法提要用19FNMR核磁共振法，计算样品纯度。A.2仪器与器皿A.2.1核磁共振仪：可以测19FNMR。A.2.2核磁管：5mm外径，7英寸长。A.2.3电子天平：精度0.1mg、0.01mg。A.3试剂氘代DMSO，标准试剂纯度不低于99.8%（质量分数）。A.4试验步骤A.4.1试样溶液的制备称量10-20mg试样，精确至0.1mg，置于核磁管中，加入0.6mL氘代DMSO，溶清。A.4.2测定根据仪器操作规程，设置相应参数，待仪器稳定后，进行测定，记录核磁图中二氟二草酸磷酸锂和其他杂质峰面积。A.5结果处理试样中二氟二草酸磷酸锂的含量以w表示，按式（A.1）计算：………………（A.1）式中：A——二氟二草酸磷酸锂的峰面积；M——二氟二草酸磷酸锂的摩尔质量；Ai——各组分的峰面积；Mi——各组分的摩尔质量。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。

附录B（规范性）游离酸测试方法B.1方法提要使用微量滴定管，以中性红和亚甲基蓝混合试剂为指示剂，用三乙胺标准滴定液滴定试样中的游离酸。B.2试剂和材料B.2.1三乙胺的γ-丁内酯滴定溶液：c(三乙胺)≈0.02mol/L。B.2.2指示剂：（中性红：亚甲基蓝=2:1）的0.1%γ-丁内酯溶液。B.2.3碳酸丙烯酯（PC）：水分小于100ppm。B.3仪器与器皿B.3.1烧杯：聚乙烯或其它耐腐材质。B.3.2微量滴定管：分度值为0.01mL或0.02mL。B.3.3电子天平：精度0.1mg、0.01mg。B.4试验步骤B.4.1称取约5g试样，精确至0.0001g，加入到100ml烧杯中，加入30ml水分小于100ppm的碳酸丙烯酯（PC），样品溶解后加入5滴指示液，用三乙胺滴定溶液快速滴定至蓝绿色，第一次褪色即为滴定终点。B.4.2同时进行空白试验，空白试验除不加试样外，其它加入试剂的种类和量与试验溶液相同。B.5结果处理游离酸含量以氢氟酸（HF）的质量分数ω计，数值以mg/kg表示，按式（B.1）计算：……………（B.1）式中：V——滴定试验溶液所消耗的三乙胺标准滴定液的体积，单位为ml；V0——滴定空白试验溶液所消耗的三乙胺标准滴定液的体积，单位为ml；C——三乙胺标准滴定液的浓度，单位为mol/L；m——试样的质量，单位为g；M——氢氟酸的摩尔质量，单位为g/mol(M=20.006)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。附录C（规范性）浊度测试方法C.1方法提要用比浊法，在选定的波长条件下（680nm），通过紫外分光光度计测其吸光度，与标准样品的吸光度比较，计算出其浊度。C.2仪器与器皿C.2.1紫外可见光分光光度计：波长范围190nm-1100nm。C.2.2电子天平：精度0.1mg、0.01mg。C.2.3容量瓶：50mL、100mL。C.2.4移液枪：1ml，5ml。C.3试剂C.3.1标准试剂：浊度标准溶液（400NTU）。C.3.2碳酸甲乙酯（EMC）：电子级。C.4试验步骤C.4.1标准曲线的建立用移液枪分别移取0.25、0.5、1、1.5、2、2.5ml400NTU浊度标准溶液于100ml容量瓶中层，用纯水稀释至刻度，摇匀，用10mm比色皿，以纯水为参比，在波长680nm处测其吸光度，以浊度含量为横坐标（1.2.4.6,8.10NTU）,对应吸光度为纵坐标，制作曲线，R2要求不小于0.995。C.4.2样品溶液配制配制3%的碳酸甲乙酯（EMC）溶液:称取3g试样，精确至0.0001g，加入100g碳酸甲乙酯（EMC），溶清。C.4.3测定根据仪器操作规程，设置相应参数，波长680nm，待