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文档简介
T/CIESCXXXX-XXXX
工业用光稳定剂119
警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证
符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了工业用光稳定剂119的技术要求、试验方法、标志、包装、运输和贮存。
工业用光稳定剂119的主要成份为1,5,8,12-四[4,6-双(N-丁基-N-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨
基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷。
本文件适用于以N,N’-二(3-氨丙基)-1,2-乙二胺、正丁基哌啶胺和三聚氯氰为主要原料制得的工业
用光稳定剂119。
分子式:C132H250N32
相对分子质量:2285.61(按2022年国际相对原子质量)。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,
仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本
文件。
GB/T191包装储运图示标志
GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T617化学试剂熔点范围测定通用方法
GB3143液体化学产品颜色测定法(Hazen单位-铂-钴色号)
GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6679固体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T7531有机化工产品灼烧残渣的测定
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T9721化学试剂分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分)
GB/T10004包装用塑料复合膜、袋干法复合、挤出复合
GB/T14187包装容器纸桶
GB/T16631高效液相色谱法通则
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4技术要求
工业用光稳定剂119的技术要求应符合表1的规定。
表1工业用光稳定剂119的技术要求
项目指标
外观白色或淡黄色固体,无可见机械杂质
含量,w/%≥85.0
1
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表1工业用光稳定剂119的技术要求(续)
项目指标
透光率425nm/%≥93.0
透光率500nm/%≥97.0
熔点范围/℃120.0~150.0
干燥减量,w/%≤0.50
灼烧残渣,w/%≤0.10
色度(铂-钴)/号≤80
氯(/mg/kg)≤500
5试验方法
警示——试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。
5.1一般规定
本文件除另有规定,所用试剂均为分析纯试剂;试验中所用制剂及制品,在没有注明其他要求时,
均按GB/T603的规定制备。试验用水应符合GB/T6682中三级水的规定。
5.2外观的测定
取适量试样置于滤纸上,日光灯或自然光下观察。
5.3含量的测定
5.3.1方法提要
采用高效液相色谱法,在选定的工作条件下,使试样溶液通过色谱柱,使各组分得到分离,用紫外
检测器检测,峰面积归一化法定量。
5.3.2试剂
甲醇:色谱纯。
四氢呋喃。
二乙醇胺。
5.3.3仪器设备
高效液相色谱仪:具有可调波长UV检测器,应符合GB/T16631的规定。
微量进样器:50μL或自动进样器。
分析天平:感量0.0001g。
流动相过滤装置。
超声波清洗器。
5.3.4色谱操作条件
推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2,典型色谱图及各组分保留时间参见附录A,其他能够达
到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表2推荐的色谱柱和典型色谱操作条件
项目参数
色谱柱固定相C18
柱长×柱内径×粒径4.6m×250mm×5µm
柱温/℃30
检测波长/nm230
流量/(mL/min)0.8
2
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表2推荐的色谱柱和典型色谱操作条件(续)
项目参数
进样量/uL20
流动相甲醇—四氢呋喃(体积比6:4)
5.3.5试验步骤
称取0.02g~0.03g试样于20mL样品瓶中,加入2mL四氢呋喃,充分振摇至试样完全溶解。移
取0.5mL试样溶液至25mL容量瓶中,加入甲醇稀释至刻度,摇匀,超声脱气,待仪器稳定后注入色
谱仪中,用色谱工作站记录各组分的峰面积,用面积归一化法计算各组分含量。
5.3.6结果计算
光稳定剂119含量w1,以%(质量分数)表示,按式(1)计算:
A1
w1=100%...........................................................(1)
Ai
式中:
A1——试样中光稳定剂119的峰面积;
∑Ai——试样各组分的峰面积的总和。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,计算结果保留到小数点后1位,两次平行测定结果
的绝对差值应不大于0.2%。
5.4透光率的测定
5.4.1试剂和材料
甲苯:经0.45μm滤膜过滤。
5.4.2仪器和设备
紫外可见分光光度计:应符合GB/T9721中的规定。
比色皿:光程为10mm的石英比色皿。
分析天平:感量0.0001g。
容量瓶:25mL。
5.4.3分析步骤
称取2.5g±0.01g试样,置于25mL容量瓶中,用甲苯溶解并定容至刻度。将该溶液注入10mm比色
皿中,置于分光光度计内,以甲苯作参比,在425nm和500nm波长下测量透光率。
5.5熔点范围的测定
按照GB/T617的规定进行测定。
5.6干燥减量的测定
按照GB/T6284的规定进行测定。称取3.0g~3.5g(精确至0.0001g),干燥温度为105℃±2℃。
5.7灼烧残渣的测定
按照GB/T7531的规定进行测定。称取6.0g~8.0g(精确至0.0001g),灼烧温度为750℃±25℃。
5.8色度的测定
按照GB3143的规定进行测定。
称取10.0g±0.1g试样,溶解于100mL甲苯(甲苯色号要求≤5)中,待完全溶解后,取100mL该
试样溶液置于比色管中,与色度标准液同置于色度比色架中对比。
5.9氯的测定
3
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5.9.1方法提要
试样由载气带到裂解炉,并在氧气流中燃烧,试样中的氯转化成氯化氢,导入滴定池中吸收。电解
电流被加到工作电极(银电极)产生银离子,反应生成氯化银沉淀,电解液中银离子逐渐减少,引起电
极电位的变化,银电极不断电解出银离子直至系统平衡。通过测量电解滴定过程中所消耗的电量,依据
法拉第定律,计算出试样中的氯含量。
5.9.2试剂和材料
氧气:纯度(体积分数)不低于99.99%。
氩气:纯度(体积分数)不低于99.99%。
硫酸。
5.9.3仪器和设备
元素分析仪。
5.9.4检测条件
氧气流量:300mL/min。
氩气流量:100mL/min。
炉温:1050℃。
5.9.5试验步骤
待仪器基线平稳后,将石英舟放在天平中,归零,加入约5mg试样,称量记数,精确至0.1mg。将
装有试样的石英舟放入进样系统,进样器将石英舟完全推入燃烧管内,试样汽化后开始燃烧,燃烧产物
随着载气进入微库伦滴定池,仪器信号值发生变化,滴定池内置磁力搅拌,使电解液混合均匀。滴定池
反应结束,仪器信号回到基线,测定结束。石英舟从燃烧管内部退至进样口处,石英舟冷却后进行下一
次试样测定。
5.9.6结果计算
光稳定剂119中氯含量w2,以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(2)计算:
M
w=1000................................................................(2)
2m
式中:
M——微库仑计滴出的氯量,单位为微克(μg);
m——试样质量,单位为毫克(mg)。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,计算结果保留到小数点后两位。两次平行测定结果
的绝对差值与算术平均值之比应不大于15%。
6检验规则
6.1出厂检验
本文件第4章规定的项目均为出厂检验项目,出厂检验每批进行一次。
6.2组批
在原材料、工艺不变的条件下,以一次投料生产的产品为一批。
6.3采样
产品采样应按GB/T6678、GB/T6679的规定进行。取样量应不少于100g,样品混匀后分别装于两
个洁净干燥的试样袋中,密封,粘贴标签,注明名称、批号和取样日期,一袋由质量检验部门检验,另
一袋保存备查。
6.4判定
4
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检验结果的判定按照GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果全部符合本文件的技术要求时,
则判定该批产品合格。检验结果中,如有一项指标不符合本文件要求时,应重新取双倍数量的样品进行
复验。复验结果即使只有一项指标不符合本文件的要求,则判该批产品为不合格。
7标志、包装、运输与贮存
7.1标志
产品包装桶外应有清晰、牢固的标志1),内容包括:产品名称、本文件编号、生产厂家名称、地址、
生产日期、批号、净重等,并按GB/T191的规定标明“怕晒”“怕雨”等标志。每批出厂产品都应附有
一定格式的质量证明书,其内容包括:产品名称、本文件编号、生产厂家名称、批号、生产日期及6.1
规定检验项目的检验数据等。
7.2包装
本产品内包装用塑料袋,以箱、桶为外包装,每个包装净重为25kg。其包装袋应符合GB/T10004的
规定,包装桶应符合GB/T14187的规定。在满足安全要求的情况下,也可按客户要求包装。
7.3运输
工业用光稳定剂119装卸及运输时,应避光、密封、防潮,轻装轻卸,不与酸或碱性物质混装、混
运。
7.4贮存
工业用光稳定剂119贮存在避光、通风、干燥的仓库中,产品在符合本文件贮运条件且未启封的情
况下,自生产之日起保质期为1年。
1)工业用光稳定剂119的安全信息参见附录B。
5
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附录A
(资料性)
光稳定剂119液相色谱图及各组分保留时间
A.1光稳定剂119液相色谱图
光稳定剂119液相色谱图如图A.1所示。
标引序号说明:
1——未知杂质1;
2——未知杂质2;
3——N2,N2’-((乙烷-1,2-二基双(氮杂二基))双(丙烷-3,1-二基))双(N4,N6-二丁基-N4,N6-双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-
基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺);
4——未知杂质3;
5——N²-(3-((4,6-双(丁基(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)丙基)-N²-(2-((3-((4,6-双(丁基
(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基)氨基)丙基)氨基)乙基)-N⁴,N⁶-二丁基-N⁴,N⁶-双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶
-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺;
6——未知杂质4;
7——光稳定剂119;
8——未知杂质5;
9——未知杂质6。
图A.1光稳定剂119液相色谱图
A.2各组分保留时间
各组分保留时间见表A.1。
表A.1各组分保留时间
序号组分名称保留时间/min
1未知杂质14.260
2未知杂质24.573
N2,N2’-((乙烷-1,2-二基双(氮杂二基))双(丙烷-3,1-二基))双(N4,N6-二丁
35.265
基-N4,N6-双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺)
4未知杂质35.501
N²-(3-((4,6-双(丁基(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1,3,5-三嗪-2-基)氨
基)丙基)-N²-(2-((3-((4,6-双(丁基(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)氨基)-1,3,5-三
56.141
嗪-2-基)氨基)丙基)氨基)乙基)-N⁴,N⁶-二丁基-N⁴,N⁶-双(1,2,2,6,6-五甲基
哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺
6
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表A.1各组分保留时间(续)
序号组分名称保留时间/min
6未知杂质46.409
7光稳定剂1197.616
8未知杂质58.110
9未知杂质68.393
7
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附录B
(资料性)
安全信息
B.1光稳定剂119闪点275℃,熔点范围120℃~150℃,溶于氯仿、二氯甲烷和甲苯等多种有机溶
剂。
B.2光稳定剂119在使用时应避免与皮肤接触,并避免吸入或吞食。操作时应穿戴好防护手套和防护
眼镜。如发生接触或误服,应立即用大量清水冲洗并就医。
B.3光稳定剂119发生着火时,使用水雾、抗性泡沫、干粉或二氧化碳灭火。
本标准版权归中国化工学会所有。除了用于国家法律或事先得到
中国化工学会文字上的许可外,不许以任何形式复制该标准。
中国化工学会地址:北京市朝阳区安定路33号化信大厦B座7层
邮政编码:100029电话真/p>
网址:
8
《工业用光稳定剂119》
编制说明
一、任务来源
(一)任务来源
本标准由中国化工学会提出并归口,由宿迁联盛科技股份有限公司和中国化工情报信息协会联合牵头
制定。
(二)标准制定的目的和意义
工业用光稳定剂119是一种非聚合型高分子量的受阻胺类光稳定剂,与其他受阻胺光稳定剂相比,其
优点是能增强着色聚烯烃制品的色度。由于它的大分子结构,它适用于所有要求低挥发性和高抗迁移性的
领域。同时也是一种有效的抗氧剂,可显著改善聚烯烃的长效热稳定性。
近年来工业用光稳定剂119市场需求量不断攀升,需要建立该产品的标准控制要求,以满足客户和市
场对质量的需求。标准项目的实施将具有良好的经济效益和社会效益,有利于推动下游企业的可持续发展。
该标准的制定有利于规范工业用光稳定剂119的产品质量,减少产业链上下游之间的贸易摩擦,促进
供需双方的技术交流,有利于工业用光稳定剂119产业持续稳定发展。
二、起草工作简要过程
按照中国化工学会标准制修订程序的要求,《工业用光稳定剂119》团体标准的编制完成了以下工作:
(一)资料的收集
在标准编制过程中,起草工作组收集了以下资料:
GB/T191包装储运图示标志
GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T617化学试剂熔点范围测定通用方法
GB3143液体化学产品颜色测定法(Hazen单位-铂-钴色号)
GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6679固体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T7531有机化工产品灼烧残渣的测定
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T9721化学试剂分子吸收分光光度法通则(紫外和可见光部分)
GB/T10004包装用塑料复合膜、袋干法复合、挤出复合
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GB/T14187包装容器纸桶
GB/T16631高效液相色谱法通则
(二)标准的起草
1.2023年7月,工业用光稳定剂119团体标准正式立项。2023年7月至2024年1月,项目组完成标
准的前期预研工作,联系工业用光稳定剂119生产企业、科研单位以及下游用户等,对工业用光稳定剂119
标准化的有关问题进行调研和分析。
2.2024年1月,召开标准启动会,成立起草工作组,正式启动《工业用光稳定剂119》的团体标准编
制工作,根据启动会企业代表意见,修改完成《工业用光稳定剂119》工作组第一稿。
3.2024年1月至2024年6月,工作组成员根据启动会讨论内容和要求,开展验证试验,按照标准指标
项要求,开展了产品指标数据验证试验,并在此基础上统一各方意见,形成标准征求意见稿。
(三)主要参加单位和工作组成员
标准牵头单位为宿迁联盛科技股份有限公司、中国化工情报信息协会,工作组成员包括利安隆凯亚(河
北)新材料有限公司和北京天罡助剂有限责任公司。具体情况如表1所示。
表1主要参加单位和工作组成员表
成员姓名所在单位专业方向邮箱
张瑞宿迁联盛科技股份有限公司分析化学liuxia@
王国明利安隆凯亚(河北)新材料有限公司分析化学liuxia@
孙智勇利安隆凯亚(河北)新材料有限公司精细化工zhaoli@
刘霞北京天罡助剂有限责任公司分析化学liuxia@
赵莉北京天罡助剂有限责任公司精细化工zhaoli@
三、编写原则和确定标准主要内容的依据
(一)标准的编写原则
本标准编制遵循经济社会发展需求原则、技术先进和经济合理原则、适应贸易全球化需求原则、维护
公众利益原则、协商一致原则、广泛参与和公开透明原则。
本标准的编制结合了生产企业工业用光稳定剂119的制备工艺流程、产品检验检测方法、试验数据等
有关资料,在借鉴已有经验的基础上,提出了工业用光稳定剂119产品的质量要求、试验方法、检验规则、
标志、包装、运输、贮存等要求。
(二)确定标准主要内容的依据
1.指标项的确定
工业用光稳定剂119指标的设定主要考虑含量、透光率425nm、透光率500nm、熔点范围、干燥减量、
灼烧残渣、色度和氯的影响。
2.试验方法的确定
2
对已有国行标的试验方法,直接引用。含量的测定采用高效液相色谱法,面积归一化法定量。氯的测
定采用元素分析仪,样品由载气带到裂解炉,并在氧气流中燃烧,样品中的氯转化成氯化氢,导入滴定池
中吸收。电解电流被加到工作电极(银电极)产生银离子,所消耗的银离子由微库伦补充,所用的总电量
就是样品中氯的含量。
3.指标值的设定
本标准指标值的设定是在工作组成员单位提供企业实际生产数据的基础上,综合行业实际情况设定。
指标值验证数据见表2,各企业实验数据见附录。
根据第一次标准讨论会,各生产单位一致认可的决定,因为该产品的用途决定了,下游用户对指标含
量的要求不同,不同产品对含量都有所不同,下游用户最关注的指标项是氯含量≤500。
表2工业用光稳定剂119数据与指标要求
指标项指标要求批次宿迁联盛利安隆凯亚北京天罡
189.9288.5195.33
289.4888.2794.92
389.3486.7094.65
488.0687.5195.03
589.6487.7995.22
含量,w/%≥85.0
689.9787.5595.15
790.1288.3894.84
890.2887.9795.02
989.0586.5494.91
1089.5487.8194.96
197.097.397.2
296.997.597.4
396.197.497.0
496.897.097.2
597.297.497.2
透光率425nm/%≥93.0
697.097.497.4
797.197.697.2
897.897.397.2
997.797.597.3
1097.597.697.2
199.398.999.0
299.599.099.1
399.199.098.9
499.398.799.0
599.398.999.0
透光率500nm/%≥97.0
699.599.099.1
799.499.399.0
899.599.199.0
999.499.199.0
1099.699.199.0
3
指标项指标要求批次宿迁联盛利安隆凯亚北京天罡
1132130.5~138.8138.6~151.5
2134131.3~138.6137.4~150.8
3133131.9~140.0137.6~150.9
4132131.3~136.1138.0~151.1
5133130.9~138.8138.0~151.0
熔点范围/℃120.0~150.0
6131130.3~139.9138.0~150.9
7135129.8~139.0137.9~150.8
8134132.6~139.9137.5~150.5
9135131.7~141.8137.9~150.8
10130129.2~136.21380.~151.0
10.320.100.18
20.270.070.22
30.190.080.27
40.180.080.33
50.220.090.30
干燥减量,w/%≤0.50
60.190.080.28
70.170.180.26
80.310.20.23
90.170.070.25
100.210.070.20
10.010.010.05
20.010.010.05
30.010.010.03
40.010.010.03
50.010.010.04
灼烧残渣,w/%≤0.10
60.010.010.05
70.010.010.03
80.010.010.03
90.010.010.03
100.010.010.03
128.13025
229.13530
332.93530
429.32530
524.93025
色度(铂-钴)/号≤80
624.53025
724.73030
822.23030
921.32530
1023.93025
1117236115.2
2110226127.4
3195222119.1
氯/(mg/kg)≤500
4190243121.5
5142229116.9
6218230120.5
4
指标项指标要求批次宿迁联盛利安隆凯亚北京天罡
7171226123.2
8134223122.6
9148224116.2
10188240117.9
四、技术经济分析论证和预期的经济效益
本标准的制定,有助于进一步规范行业秩序,提升行业质量水平,促进行业技术水平的不断提升。标
准实施后有助于增强行业的国际竞争力,促进国内企业的出口,为国内企业创造更大的利润空间。
五、采用国际标准和国外先进标准情况及水平对比
起草单位对国内外标准资料进行了收集工作,目前未检索到有关工业用光稳定剂119的国外标准。
六、与现行法律、法规、政策及相关标准的协调性
该标准严格遵循国务院印发的《深化标准化工作改革方案》(国发[2015]13号)中关于培育和发展团体
标准的各项改革措施要求。同时,与国家标准化管理委员会修改标准化法和《关于培育和发展团体标准的
指导意见》相协调,从而确保该标准可为相关法律法规的制定和实施提供支撑。
目前国内主要生产厂家有宿迁联盛、利安隆凯亚和宿迁振兴,三家的标准内容规定不一。其中宿迁联
盛的企标检测项目最多,指标波动范围最小,标准相对较严格。利安隆凯亚和宿迁振兴的企标中缺乏色度
和氯元素的检测项目和判定标准,这两项对于光稳定剂119产品的下游制品老化效果的影响程度不容小觑,
故本项标准的制定过程,充分吸收三家企标标准的优点,完善内容。
该标准在制定过程中,以尽量直接引用的方式与相关现行标准实现协调和衔接。
七、贯彻实施标准的措施和建议
本标准制定后,将统一各生产企业的产品质量标准,希望各生产企业严格执行标准的要求,共同维护
行业的发展。
八、其他应予以说明的事项
无。
5
附录A宿迁联盛科技股份有限公司工业用光稳定剂119试验数据
A.1工业用光稳定剂119含量检测试验
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
6
A.2其他指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表A.1所示。
表A.1工业用光稳定剂119试验数据
项目
批次含量,透光率透光率熔点范围干燥减量,灼烧残渣,色度(铂-钴)氯/
w/%425nm/%500nm/%/℃w/%w/%/号(mg/kg)
189.9297.099.31320.320.0128.1117
289.4896.999.51340.270.0129.1110
389.3496.199.11330.190.0132.9195
488.0696.899.31320.180.0129.3190
589.6497.299.31330.220.0124.9142
689.9797.099.51310.190.0124.5218
790.1297.199.41350.170.0124.7171
890.2897.899.51340.310.0122.2134
989.0597.799.41350.170.0121.3148
1089.5497.599.61300.210.0123.9188
7
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