2009 氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法 第1部分：氧化铈量的测定 硫酸亚铁铵滴定法

犌犅／犜１６４８４．１—２００９

前言

ＧＢ／Ｔ１６４８４—２００９《氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法》共分２２个部分：

———第１部分：氧化铈量的测定硫酸亚铁铵滴定法；

———第２部分：氧化铕量的测定电感耦合等离子体质谱法；

———第３部分：１５个稀土元素氧化物配分量的测定电感耦合等离子体发射光谱法；

———第４部分：氧化钍量的测定偶氮胂Ⅲ分光光度法；

———第５部分：氧化钡量的测定电感耦合等离子体发射光谱法；

———第６部分：氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第７部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第８部分：氧化钠量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第９部分：氧化镍量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第１０部分：氧化锰量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第１１部分：氧化铅量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第１２部分：硫酸根量的测定；

———第１３部分：氯化铵量的测定蒸馏滴定法；

———第１４部分：磷酸根量的测定锑磷钼蓝分光光度法；

———第１５部分：碳酸轻稀土中氯量的测定硝酸银比浊法；

———第１６部分：氯化稀土中水不溶物量的测定重量法；

———第１７部分：碳酸稀土中水分量的测定；

———第１８部分：碳酸轻稀土中灼减量的测定重量法；

———第２０部分：氧化镍、氧化锰、氧化铅、氧化铝、氧化锌、氧化钍量的测定电感耦合等离子体质

谱法；

———第２１部分：氧化铁量的测定１，１０二氮杂菲分光光度法；

———第２２部分：氧化锌量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第２３部分：碳酸轻稀土中酸不溶物量的测定重量法。

本部分为ＧＢ／Ｔ１６４８４的第１部分。

本部分代替ＧＢ／Ｔ１６４８４．１—１９９６《氯化稀土、碳酸稀土化学分析方法氧化铈量的测定》。

本部分与ＧＢ／Ｔ１６４８４．１—１９９６相比，主要有如下变动：

———增加了精密度条款；

———增加了质量保证和控制条款；

———对标准文本进行了编辑性修改。

本部分由全国稀土标准化技术委员会提出并归口。

本部分负责起草单位：北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所。

本部分由包钢稀土高科技股份有限公司起草。

本部分参加起草单位：北京有色金属研究总院、淄博加华新材料有限公司。

本部分主要起草人：吴广伟、张桂梅、马永亮。

本部分参加起草人：刘兵、刘延谟、杨霞。

本部分所替代标准的历次版本发布情况为：

———ＧＢ／Ｔ１６４８４．１—１９９６。

Ⅰ

书

犌犅／犜１６４８４．１—２００９

氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法

第１部分：氧化铈量的测定

硫酸亚铁铵滴定法

１范围

ＧＢ／Ｔ１６４８４的本部分规定了氯化稀土、碳酸轻稀土中氧化铈量的测定方法。

本部分适用于氯化稀土、碳酸轻稀土中氧化铈量的测定。测定范围：２０．００％～４０．００％。

２方法原理

试样用盐酸溶解，在磷酸介质中，高氯酸冒烟将三价铈氧化为四价；于稀硫酸介质中，在尿素存在

下，用亚砷酸钠亚硝酸钠溶液还原高价锰，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液

进行滴定。

３试剂和材料

３．１磷酸（ρ１．６９ｇ／ｍＬ）。

３．２高氯酸（ρ１．６７ｇ／ｍＬ）。

３．３盐酸（１＋１）。

３．４硫酸（２＋９８）。

３．５硫酸磷酸混合溶液：在不断搅拌下，分别将１５ｍＬ硫酸和１５ｍＬ磷酸，缓慢加入到７０ｍＬ水中。

３．６尿素溶液２００ｇ／Ｌ。

３．７亚砷酸钠亚硝酸钠溶液：称取２ｇ亚砷酸钠和１ｇ亚硝酸钠于２５０ｍＬ烧杯中，加１００ｍＬ水溶

解，移入１０００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

３．８硫酸高铈溶液犮［Ｃｅ（ＳＯ４）２］≈０．０３ｍｏｌ／Ｌ：称取４．９８ｇ无水硫酸高铈于２５０ｍＬ烧杯中，加

３００ｍＬ硫酸（３．４）溶解，移入５００ｍＬ容量瓶中，用硫酸（３．４）稀释至刻度，混匀。

３．９重铬酸钾标准滴定溶液犮（１／６Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）＝０．０１ｍｏｌ／Ｌ：称取０．４９０３ｇ基准重铬酸钾（经１４０℃～

１５０℃干燥２ｈ）置于２５０ｍＬ烧杯中，加１００ｍＬ水溶解，移入１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻度，

混匀。

３．１０硫酸亚铁铵标准滴定溶液犮［（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２］≈０．０１ｍｏｌ／Ｌ：

３．１０．１配制：称取５．５ｇ硫酸亚铁铵［（ＮＨ４）２·Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ］于５００ｍＬ烧杯中，加１５０ｍＬ硫

酸（３．４）溶解，移入１０００ｍＬ容量瓶中，以硫酸（３．４）稀释至刻度，混匀。

３．１０．２标定：移取２０．００ｍＬ硫酸亚铁铵标准滴定溶液（３．１０．１），置于２５０ｍＬ三角瓶中，加１０ｍＬ硫

酸磷酸混合溶液（３．５），加水至溶液体积为１００ｍＬ，加４滴二苯胺磺酸钠指示剂（３．１１），用重铬酸钾标

准溶液（３．９）滴定至蓝紫色不褪为终点。平行滴定四份，所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液（３．９）的体积

极差值不大于０．１０ｍＬ。取其平均值。

３．１０．３随同标定做空白试验。

３．１０．４按式（１）计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液（３．１０）的实际浓度：

（犞１－犞０）×犮

犮＝１…………（１）

犞２

１

犌犅／犜１６４８４．１—２００９

式中：

犮———硫酸亚铁铵标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

犮１———重铬酸钾标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

犞０———滴定空白溶液时所消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；

犞１———滴定硫酸亚铁铵标准滴定溶液时所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；

犞２———移取硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）。

３．１１二苯胺磺酸钠指示剂（０．５ｇ／Ｌ）。

３．１２苯代邻氨基苯甲酸指示剂：称取０．２ｇ苯代邻氨基苯甲酸，０．２ｇ无水碳酸钠，溶于１００ｍＬ水中，

混匀。

４试样

４．１氯化稀土试样的制备：将试样破碎，迅速置于称量瓶中，立即称量。

４．２碳酸轻稀土试样的制备：试样开封后立即称量。

５分析步骤

５．１试料

迅速称取４ｇ试样（４），精确至０．０００１ｇ。

５．２测定数量

称取两份试料进行平行测定，取其平均值。

５．３空白试验

移取１０．００ｍＬ硫酸高铈溶液（３．８）于３００ｍＬ三角瓶中，加３０ｍＬ磷酸（３．１），８０ｍＬ硫酸（３．４），

以下步骤同５．４．３操作，至终点后，再移取１０．００ｍＬ硫酸高铈溶液（３．８）于该三角瓶中，用相同浓度的

硫酸亚铁铵标准滴定溶液（３．１０）滴定至终点。其两次滴定体积之差即为空白值。

５．４测定

５．４．１试料的溶解

将试料（５．１）置于２５０ｍＬ烧杯中，加２０ｍＬ盐酸（３．３），加热煮沸，冷却后，移入２００ｍＬ容量瓶中，

以水稀释至刻度，混匀。

５．４．２氧化

移取１０．００ｍＬ试液（５．４．１）于２５０ｍＬ三角瓶中，加１０ｍＬ磷酸（３．１），３ｍＬ高氯酸（３．２），于电炉

上加热，直至高氯酸冒烟，剧烈反应趋于平静后，取下，稍冷，加入５０ｍＬ硫酸（３．４），流水冷却至室温。

５．４．３滴定

在试液（５．４．２）中，加５ｍＬ尿素溶液（３．６），滴加亚砷酸钠亚硝酸钠溶液（３．７）至高价锰的紫红色

消失，再过量２滴，加２滴苯代邻氨基苯甲酸指示剂（３．１２），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（３．１０）滴定至

溶液由紫红色刚变为黄绿色为终点。

６分析结果的计算与表述

按式（２）计算氧化铈的质量分数（％）：

－３

犮犞０（犞２－犞３）×１７２．１２×１０

狑（ＣｅＯ２）＝×１００……（２）

犿×犞１

式中：

犮———硫酸亚铁铵标准滴定溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；

犞０———试液总体积，单位为毫升（ｍＬ）；

犞１———分取试液体积，单位为毫升（ｍＬ）；

２

犌犅／犜１６４８４．１—２００９

犞２———滴定时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；

犞３———空白试验时所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；

犿———试料的质量，单位为克（ｇ）；

１７２．１２———氧化铈的相对摩尔质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）。

７精密度

７．１重复性

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

的绝对差值不超过重复性限（狉），超过重复性限（狉）的情况不超过５％，重复性限（狉）按表１数据采用线性

内插法求得。

表１

试样名称氧化铈质量分数／％重复性限（狉）／％

氯化稀土２３．１３０．２５

碳酸轻稀土（分离钕后）２８．０５０．２８

碳酸轻稀土（分离钕后）３９．７９０．３４

碳酸轻稀土２２．４６０．４２

７．２允许差

实验室之间分析结果的差值应不大于表２所列允许差。

表２

试样名称氧化铈含量范围（质量分数）／％允许差／％

氯化稀土２０．００～４０．０００．３０

碳酸轻稀土２０．００～４０．０００．５０

８质量保证和控制

每周用自制的控制标样（如有国家级或行业级标样时，应首先使用）校核一次本部分分析方法的有

效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。

９

０

０

—

２

１

４

８

４

６

１

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／

犅

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中华人民共和国

国家标准

氯化稀土、碳酸轻稀土化学分析方法

第１部分：氧化铈量的测定

硫酸亚铁铵滴定法

ＧＢ／Ｔ１６４８４．１—２００９

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