大学有机化学重点知识总结第十三章羧酸衍生物

大学有机化学重点知识总结第十三章羧酸衍生物演示文稿第1页，共40页。优选大学有机化学重点知识总结第十三章羧酸衍生物第2页，共40页。酸酐相应酸名+酐甲乙(酸)酐邻苯二甲酸酐

(苯酐)丙(酸)酐第3页，共40页。苯甲酸乙酯酯酸名+醇烃基名+酯3-氯丙酸异戊酯丁炔二酸二乙酯3-氯丙酸-3-甲基丁酯对乙酰基苯甲酸乙酯第4页，共40页。多元醇的酯：把多元醇的名称写在前面乙二醇二乙酸酯内酯：4-丁酸内酯12343-甲基-5-戊酸内酯注明羟基的位置第5页，共40页。酰胺N,N–二甲基甲酰胺

(DMF)丙烯酰胺与酰卤相似，根据相应的酰基命名.己二酰胺N-甲基-2-羟基-4-氯丁酰胺第6页，共40页。分子中含有结构的环状化合物——内酰胺ε–己内酰胺邻苯二甲酰亚胺N-溴代丁二酰亚胺（NBS）第7页，共40页。羧酸衍生物分子结构通式如下发生反应部位α-氢取代羰基亲核取代反应还原反应§13.4

羧酸衍生物的化学性质第8页，共40页。一、酰基上的亲核取代反应反应通式：Nu:H2O,ROH,NH3或胺水解醇解氨解第9页，共40页。与水猛烈反应并放热加热下易反应需催化剂下进行催化剂并长时间回流催化剂并长时间回流1.水解—羧酸第10页，共40页。腈水解成羧酸第11页，共40页。（1）反应活性：

酰卤>酸酐>酯>酰胺(2)鉴别：酰卤：加入硝酸银有白色沉淀酰胺：刺激性气体NH3放出第12页，共40页。2.醇解

—酯酯交换反应酰氯酸酐酯醇或酚酯酰胺醇解困难，可逆，无合成价值第13页，共40页。苯甲酸乙酯水杨酸乙酰基水杨酸（阿司匹林）第14页，共40页。环状酸酐醇解：戊二酸甲乙酯混合酯的制备—第15页，共40页。酯交换反应，可逆酯醇酯丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯第16页，共40页。3.氨解—酰胺酰氯酸酐酯NH3或胺酰胺第17页，共40页。（1）制备酰胺方法第18页，共40页。（2）环状酸酐与NH3

反应，得到酰胺酸第19页，共40页。(3)酰胺的氨解可逆，称胺交换反应—

制备N-烷基酰胺第20页，共40页。四面体中间体二、酰基上的亲核取代反应机理在碱性或中性的介质中：2第21页，共40页。酯碱性水解：皂化反应机理：第一步：氢氧根负离子与羰基的加成第二步：离去基团离去，恢复羰基结构第三步：质子转移，生成醇和羧酸盐决速步骤第22页，共40页。不同酯碱性条件下水解的活性顺序：结论：醇相同，比较羰基碳的正电性，正电性越高，活性越强；第23页，共40页。练习：下列化合物在碱性条件下水解反应活性由高到低的顺序为:(d>a>c>b)第24页，共40页。不同酯碱性条件下水解的活性顺序：结论：酸相同，比较醇烃基体积大小，体积越小，活性越强R空间位阻小对酯水解有利第25页，共40页。三、羧酸衍生物的相对反应活性酰卤>酸酐>酯>酰胺第26页，共40页。比较不同酯碱性条件水解快慢第27页，共40页。离去基团的碱性:强酸的共轭碱是弱碱：活性：

RCHO>RCOR’>RCOX>(RCO)2O>RCOOR’>RCONH2(>RCONHR’>RCONR’2)>RCN>RCOOH

理论解释活性取决于L离去难易程度。第28页，共40页。练习：第29页，共40页。四、还原反应1.用氢化铝锂还原酰胺腈胺酰卤酸酐酯伯醇多一个C原子胺第30页，共40页。第31页，共40页。酰胺腈酰卤酸酐酯伯醇胺LiAlH4LiAlH4第32页，共40页。2.钠–醇还原Bouveault–Blanc(鲍维特—勃朗克)还原法油酸乙酯油醇第33页，共40页。3.Rosenmund（罗斯曼得）还原法酰氯H2催化剂：Pd–BaSO4醛由酰卤制备醛的一种好方法。第34页，共40页。金属还原剂LiAlH4NaBH4RCOClRCH2OHRCH2OH(RCO)2ORCH2OHRCOOR’RCH2OHRCONH2RCH2NH2RCNRCH2NH2RCOOHRCH2OHRCHO(酮)RCH2OHRR’CHOHRCH2OHRR’CHOH第35页，共40页。2.与有机Zn试剂反应

—Reformasky反应β–羟基酯α,β–不饱和酸

-溴代酸酯在Zn作用下形成有机锌化合物，与醛(酮)羰基的亲核加成，水解，生成

-羟基酯第36页，共40页。第37页，共40页。N上的未共用电子对与碳氧双键形成P-π共轭七、酰胺氮原