灭螨醌原药编制说明征求意见稿

灭螨醌原药团体标准编制说明(征求意见稿)浙江省农药工业协会二0二一年九月制定本文件的目的和意义灭螨醌原药是新开发的杀螨剂，由于该产品没有国家文件和行业文件，为组织生产，提高产品质量，维护消费者合法权益，特制订本产品团体文件很有意义。制定依据浙江省农药工业协会下达了关于征集第三批团体标准立项建议的通知（浙化农协字[2020]12号），根据《团体标准管理规定》和GB/T1.1-2020《文件化工作导则第一部分：文件的结构和编写》的格式、NY/T2989-2016《农药登记产品规格制定规范》的要求，结合目前实际生产情况，确定主要控制外观、灭螨醌质量分数、水分、pH值范围、丙酮不溶物指标。文件控制项目和具体指标的确定外观这是一个直观的在一定程度上定性反映产品质量的控制项目。为满足不同顾客对外观的需求，本产品外观为淡黄色至黄色粉末状固体。灭螨醌质量分数的规定本文件规定：灭螨醌原药质量分数≥97.0%。pH范围pH值是影响产品化学和物理性能稳定性和使用安全性的因素之一，偏酸和偏碱对该产品性能都不利，根据本产品的特点，结合实际的测定结果，本文件规定：pH范围为5.0～8.0。水分水分太高，能加速农药的分解，本文件根据产品质量的实际水平及实测数据，规定水分≤0.5%。试验方法：按GB/T1600中卡尔·费休法进。丙酮不溶物丙酮不溶物大小直接影响原药的质量，根据一般农药原药文件及实际生产水平，规定丙酮不溶物≤0.5％。质量保证期在规定的储运条件下，灭螨醌原药的质量保证期从生产日期算起为2年。质量保证期内，各项指标均应符合标准要求。灭螨醌质量分数分析方法的确定试样用乙酸乙酯溶解，以乙腈+磷酸水溶液为流动相，使用以3.5umC18为填料的不锈钢柱和紫外检测器。对试样中灭螨醌进行高效液相色谱分离和测定，采用外标法定量。做了相关的分析方法研究工作，具体见附件《灭螨醌原药高效液相色谱法分析方法研究》。文件水平评价本文件有效成分含量方法采用了液相色谱法，方法具有较宽线性范围和较好的准确度、精密度。方法方便、快捷，适合于工业控制分析。本文件与现行相关法律。法规、规章及相关文件的协调性与现有文件、制定中文件是协调配套的，没有与其他行业、领域交叉、不协调的情况。涉及国内外专利的情况报批项目不涉及国内外专利和知识产权问题。实际生产台账灭螨醌实际生产台账批号灭螨醌质量分数，%水分，%pH值丙酮不溶物，%197.60.17.10.2297.70.16.80.2397.50.17.20.2497.70.16.70.2597.40.16.60.2PAGE10PAGE1灭螨醌原药高效液相色谱法分析方法研究浙江省农药工业协会二0二一年八月灭螨醌原药高效液相色谱法分析方法研究试验部分方法提要试样用乙酸乙酯溶解，以乙睛+磷酸水溶液为流动相，使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外检测器。对试样中灭螨醌进行高效液相色谱分离和测定，采用外标法定量。试剂和溶液2.1水：新蒸二次蒸馏水。2.2乙腈：色谱纯。2.3乙酸乙酯：分析纯。2.4磷酸：分析纯。2.5灭螨醌标样：已知质量分数≥98.0%。仪器3.1高效液相色谱仪：具可变波长紫外检测器。3.2色谱数据处理系统。3.3色谱柱：100mm×4.6mm(i.d.)不锈钢柱，内装C18填充物，粒径3.5μm（或相当的色谱柱）。3.4过滤器：滤膜孔径约0.45µm。3.5微量进样器：250L。3.6定量进样管10μL。3.7超声波清洗器。色谱操作条件4.1流动相：ψ(乙腈+水)=900+100。其中100mL水中含0.1g磷酸。4.2流量：1.0mL/min。4.3柱温：35℃。4.4检测波长：250nm。4.5进样体积：10μL。4.6保留时间：灭螨醌约8min。上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器及色谱柱特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的灭螨醌高效液相色谱图见图1、图2。1—灭螨醌图1灭螨醌标样高效液相色谱图1—灭螨醌图2灭螨醌试样高效液相色谱图5.测定步骤5.1标样溶液的配制称取灭螨醌标样约0.05g（精确至0.0001g）于50mL容量瓶中，加乙酸乙酯溶解，流动相定容摇匀。在此容量瓶中移取5.00mL溶液，于另一50mL容量瓶中，加流动相稀释，超声波振荡2min，取出冷却至室温后，用流动相定容，摇匀密封备用。5.2试样溶液的配制称取含灭螨醌约0.05g的试样（精确至0.0001g）于50mL容量瓶中，加乙酸乙酯溶解，流动相定容摇匀。在此容量瓶中移取5.00mL溶液，于另一50mL容量瓶中，加流动相稀释，超声波振荡2min，取出冷却至室温后，用流动相定容，摇匀密封备用。5.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针灭螨醌响应值相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。5.4计算在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，待相邻两针的内标物峰面积与标样的峰面积之比变化小于1%以后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中灭螨醌的峰面积值，分别进行平均。灭螨醌的质量分数以ω1计，数值以%表示，按式（1）计算：QUOTE……………..………(1)式中：A1—标样溶液中，灭螨醌峰面积的平均值。A2—试样溶液中，灭螨醌峰面积的平均值。m1—灭螨醌标样的质量数值，单位以g表示。m2—灭螨醌试样的质量数值，单位以g表示。ω—样标中灭螨醌的质量分数数值，单位以％表示。5.5允许差灭螨醌质量分数两次平行测定结果之差，应不大于0.5%，取其算术平均值作为测定结果。实验结果与讨论线性关系试验在一定质量范围内，按照浓度递增的顺序配制数个灭螨醌标样样品，测定灭螨醌的峰面积，取两次测定的平均结果。以有效成分的质量浓度为横坐标，有效成分的峰面积为纵坐标，绘制文件曲线。结果见表1、表2、图3、图4。表1灭螨醌质量浓度与峰面积的线性关系浓度（mg/mL）0.020580.041170.082340.10290.144090.2058响应面积（mAU*s）462.25916.41807.32269.73152.34500.9线性方程y=21785x+17.441

相关系数R=1.0000图3灭螨醌标准曲线图从表1图3可以看出，在上述的操作条件下，当灭螨醌质量浓度在0.02058mg/mL～0.2058mg/mL之间，与相应的灭螨醌峰面积有良好的线性关系，计算回归方程为：y=21785x+17.441，相关系数R=1.0000，可以满足定量分析要求。精密度试验选取灭螨醌原药试样，从称样开始，按上述操作条件进行5次平行测定，结果见表2。表2精密度试验样品编号12345灭螨醌标样净重mg25.73灭螨醌标样峰面积2258.6灭螨醌试样重mg29.6825.0327.8824.3625.25灭螨醌试样峰面积2633.12213.42455.92155.72232灭螨醌质量分数，%99.2198.8998.5098.9698.85灭螨醌质量分数平均值/%98.88灭螨醌文件偏差/%0.25灭螨醌变异系数（相对文件偏差）/%0.26Horwits公式计算值，%(2(1-0.5logC)×0.67)（NY/T2887-2016RSD要求），%≤2.0从上表2可以看出，本方法对灭螨醌原药的含量测定变异系数低于NY/T2887-2016中3.2.1c)公式要求，具有良好的精密度。特异性测定本试验采用HPLC-DAD峰纯度分析法来鉴别灭螨醌。试样中的灭螨醌HPLC-DAD峰纯度均符合要求，如图4-图6。从色谱图可以清晰的看出，有效成分处无其它物质干扰，符合定量分析要求。图4灭螨醌液相谱图图5灭螨醌紫外吸收图图6灭螨醌峰纯度操作条件的确立检测波长的确定灭螨醌的紫外光谱图如图5所示，从图5可以看出，灭螨醌均在250nm波长处有较大吸收峰，故确定检测波长为250