双氟磺酰亚胺锂-EMC溶液

范围本文件规定了双氟磺酰亚胺锂/EMC溶液的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存。本文件适用于双氟磺酰亚胺锂/EMC溶液，用作电解液添加剂和许多工业应用产品的重要中间体。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6680-2003液体化工产品采样通则GB/T6682-2016分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170-2016数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T19282-2014六氟磷酸锂产品分析方法HG/T3696.2-2018无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备HG/T3696.3-2018无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备3分子式和相对分子质量分子式：LiNS2O4F2相对分子质量：187.07（按2014年国际相对原子质量）4要求双氟磺酰亚胺锂/EMC溶液性能应符合表1要求。表1双氟磺酰亚胺锂/EMC溶液性能项目指标外观无色澄清透明液体双氟磺酰亚胺锂纯度（%）≥99.9双氟磺酰亚胺锂含量（%）30±1水分（ppm）≤20游离酸（以HF计）（ppm）≤50氟离子（ppm）≤100氯离子（ppm）≤3硫酸根（ppm）≤20微量金属元素含量（ppm）钠Na≤3钾K≤3钙Ca≤3铁Fe≤3铬Cr≤1镍Ni≤1铜Cu≤1锌Zn≤1铅Pb≤15试验方法警示：双氟磺酰亚胺锂/EMC溶液暴露在潮湿空气中会迅速吸潮水解产生烟雾，其烟雾为氟化氢，具有腐蚀性，针对双氟磺酰亚胺锂-EMC溶液的操作须在手套箱（要求露点≤-40℃）或通风橱中进行。试验中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时需小心谨慎，如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。5.1总体要求本文件所用试剂与水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682-2016规定的三级水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品,在未注明其他要求时,均按HG/T3696.2-2018、HG/T3696.3-2018的规定制备。5.2外观将50ml样品加入到50ml具塞比色管中，室温，在日光灯或日光下轴向目测观察。5.3双氟磺酰亚胺锂纯度按附录A规定进行测定。5.4双氟磺酰亚胺锂含量按附录B规定进行测定。5.5水分按GB/T19282-2014中3.7的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。5.6游离酸按附录C规定进行测定。5.7氟离子按附录D中氟离子的规定进行测定。5.8氯离子按附录D中氯离子的规定进行测定。5.9硫酸根按附录D中硫酸根的规定进行测定。5.10微量金属元素含量按GB/T19282-2014中3.3的规定进行测定。6检验规则6.1检验分类检验分为出厂检验和型式检验。6.1.1出厂检验出厂检验每批检验一次，检验项目为外观、双氟磺酰亚胺锂纯度、水分和游离酸。6.1.2型式检验型式检验为全项目检验。有下列情况之一时，应进行型式检验：a）新产品或老产品转产生产的试制定型鉴定；b）正式生产后，配方、原料、工艺改变和检修后生产首批物料时；c）产品停产后再生产；d）正常生产时，每季进行一次检验；e）出厂检验结果与上次型式检验有较大差异。6.2组批 检验以批为单位，以相同材料、相同的生产条件、连续生产或同一班组生产的产品为一批，每批产品不超过10吨。6.3抽样采用GB/T6680-2003中规定，从包装桶内取样。将采取的样品混匀，分装于两个清洁、干燥、具磨口塞的玻璃瓶或塑料瓶中，密封。每瓶样品量不少于200mL。一瓶用于检验，一瓶作备检。样品瓶上应贴上标签，并注明：生产企业名称、产品名称、批号或生产日期、采样日期及采样人姓名等。6.4判定与复验规则采用GB/T8170-2016规定的修约值比较法判定检验结果是否符合本文件。检验结果如果有指标不符合本文件要求，应重新自两倍量的包装中采样复验，复验结果有任何一项指标不符合本文件要求时，则整批产品视为不合格。7标志、包装、运输、贮存7.1标志7.1.1包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、类别、净含量、批号（或生产日期）、本文件编号。7.1.2每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括：厂名、厂址、产品名称、类别、净含量、批号（或生产日期）、检验报告和本文件编号。7.2包装 产品应采用1吨干燥的电解液桶包装。7.3运输产品在运输过程中应有遮盖，防止日晒、雨淋，包装不应破损。7.4贮存7.4.1产品应贮存在阴凉、干燥、通风的库房内，防止日晒、雨淋。7.4.2在符合7.4.1贮运条件下，自生产之日起，产品保质期6个月。

附录A（规范性）双氟磺酰亚胺锂纯度测试方法A.1方法提要用离子色谱法，在选定的色谱工作条件下，试样经离子色谱柱，使其中的各组分分离，用电导检测器检测，采用面积归一化法得到纯度。A.2试剂A.2.1碳酸钠、碳酸氢钠，优级纯，标准试剂纯度不低于99.5%（质量分数）。A.2.2乙腈，HPLC色谱级，标准试剂纯度不低于99.9%（质量分数）。A.3仪器与器皿A.3.1离子色谱仪：具有耐氟化物腐蚀的分析系统，带外接水装置。A.3.2检测器：电导检测器，若能确认有同样功能的其他检测器也可以使用。A.3.3色谱柱：色谱柱及典型操作条件见表A.1.其他能达到同等分离效果的色谱柱及操作条件均可使用。表A.1色谱柱及典型操作条件项目指标色谱柱DionexIonPaxAS22(4m*250mm)DionexIonPaxAG22(4m*50mm)抑制器连续自动电解再生膜阴离子抑制器或等效抑制装置，外接水模式检测器电导检测器，检测池温度35℃进样体积/μL25淋洗液流速/（mL/min）0.8淋洗液碳酸钠/碳酸氢钠/乙腈水溶液A.3.4电子天平：精度0.1mg、0.01mg。A.3.5注射器：1mL。A.3.6容量瓶：50mL、100mL。A.4试验步骤A.4.1试样溶液的制备称量3g试样，精确至0.0001g，置于100mL容量瓶中，用纯水稀释，定容至刻度，混匀。A.4.2测定根据仪器操作规程，按表A.1所示的操作条件设置参数，待仪器稳定后，依次测定空白溶液（纯水）、试样溶液，记录试样中双氟磺酰亚胺锂和各杂质的峰面积。A.5结果处理试样中双氟磺酰亚胺锂的纯度以w表示，按式（A.1）计算：………………（A.1）式中：A——双氟磺酰亚胺锂的峰面积；f——双氟磺酰亚胺锂的相对质量校正因子，设为1.000；Ai——各组分的峰面积；fi——各组分的相对质量校正因子，设为1.000；取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。附录B（规范性）双氟磺酰亚胺锂含量测试方法B.1方法提要U型振荡管原理，将样品注入U型硼硅酸盐玻璃管中，U型管受到电子激发以特征频率开始振荡，特征频率可根据样品的密度而发生改变，通过特征频率的测定，可计算出样品的密度，根据溶液密度和溶质含量的对应关系，计算得到溶质的含量。由于密度随温度变化而变化，所以样品的温度也必须精确测量。B.2试剂B.2.1双氟磺酰亚胺锂标准品：含量不低于99.9%B.2.2碳酸甲乙酯（EMC）：电子级，纯度不低于99.9%B.3仪器与器皿B.3.1密度计：安东帕DMA501或与之相当的仪器，密度范围0-3g/cm3，密度精度0.001g/cm3，温度范围15-40℃，温度准确度0.3℃。B.3.2注射器：2mL。B.3.3微孔滤头：0.45μm。B.3.4试剂瓶：100mL。B.4试验步骤B.4.1开机打开仪器后面的打开/关闭开关，仪器自检完成，设置温度25℃，密度单位g/cm3。B.4.2仪器校准进行水检查，确保仪器的准确性。B.4.3标准溶液的配制分别准确称取24g、27g、30g、33g、36g双氟磺酰亚胺锂标准品，精确至0.0001g，分别于100mL试剂瓶中，加入碳酸甲乙酯（EMC），稀释到100g，精确至0.0001g，超声溶清，得到24%、27%、30%、33%、36%的双氟磺酰亚胺锂EMC溶液标准溶液。B.4.4测定测试前先用待测标准溶液润洗仪器测量池3次，仪器自动对样品进行恒温到所需温度，自动测定，输出数据，保存数据。以双氟磺酰亚胺锂EMC溶液标准溶液的浓度为纵坐标，对应的密度为横坐标，得到曲线Y=AX+B，曲线线性要求不小于0.995。待测样品溶液测试同上。B.4.5仪器清洗样品测试完成后，先用乙醇清洗2次，再用超纯水清洗不少于3次，直到清洗超纯水密度与超纯水密度之差小于0.001g/cm3即可。B.5结果处理试样中双氟磺酰亚胺锂含量以ω计，试样密度ρ表示，公式如下：ω=（Aρ+B）*100%…………（B.1）式中：ρ——测得试样溶液的密度，单位g/cm3；A——标准曲线的系数；B——标准曲线的截距。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。

附录C（规范性）游离酸测试方法C.1方法提要使用微量滴定管，以中性红和亚甲基蓝混合试剂为指示剂，用三乙胺标准滴定液滴定试样中的游离酸。C.2试剂和材料C.2.1三乙胺的γ-丁内酯滴定溶液：c(三乙胺)≈0.02mol/L。C.2.2指示剂：0.1%溴酚蓝的γ-丁内酯溶液。C.3仪器与器皿C.3.1烧杯：聚乙烯或其它耐腐材质。C.3.2微量滴定管：分度值为0.01mL或0.02mL。C.3.3电子天平：精度0.1mg、0.01mg。C.4试验步骤C.4.1称取约30g试样，精确至0.0001g，加入到100ml烧杯中，加入5滴指示液，用三乙胺滴定溶液快速滴定至蓝绿色，第一次褪色即为滴定终点。C.4.2同时进行空白试验，空白试验除不加试样外，其它加入试剂的种类和量与试验溶液相同。C.5结果处理游离酸含量以氢氟酸（HF）的质量分数ω计，数值以mg/kg表示，公式如下：……………（C.1）式中：V——滴定试验溶液所消耗的三乙胺标准滴定液的体积，单位为ml；V0——滴定空白试验溶液所消耗的三乙胺标准滴定液的体积，单位为ml；C——三乙胺标准滴定液的浓度，单位为mol/L；m——试样的质量，单位为g；M——氢氟酸的摩尔质量，单位为g/mol(M=20.006)。取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大于20%。附录D（规范性）氟离子、氯离子、硫酸根测试方法D.1方法提要用离子色谱法，在选定的色谱工作条件下，试样经离子色谱柱，使其中的各组分分离，用电导检测器检测，采用外标法得到含量。D.2试剂D.2.1碳酸钠、碳酸氢钠，优级纯，标准试剂纯度不低于99.5%（质量分数）。D.2.2乙腈，HPLC色谱级，标准试剂纯度不低于99.9%（质量分数）。D.2.3氟离子标准溶液，标准品，1000mg/L。D.2.4氯离子标准溶液，标准品，1000mg/L。D.2.5硫酸根标准溶液，标准品，1000mg/L。D.3仪器与器皿D.3.1离子色谱仪：具有耐氟化物腐蚀的分析系统，带外接水装置。D.3.2检测器：电导检测器，若能确认有同样功能的其他检测器也可以使用。D.3.3色谱柱：色谱柱及典型操作条件同表A.1.其他能达到同等分离效果的色谱柱及操作条件均可使用。D.3.4电子天平：精度0.1mg、0.01mg。D.3.5注射器：1mL。D.3.6容量瓶：50mL、100mL。D.3.7移液枪：5ml、1ml、0.2ml。D.4试验步骤D.4.1标准储备溶液的配制分别移取1ml氟离子标准溶液（1000mg/L）、1ml氯离子标准溶液（1000mg/L）、5ml硫酸根标准溶液（1000mg/L）至100ml容量瓶，用超纯水定容，配成氟离子、氯离子浓度为10mg/L，硫酸根浓度为50mg/L的标准溶液储备液。D.4.2标准溶液的配制分别移取上述标准溶液储备液0.1ml、0.2ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml至100ml容量瓶，用超纯水定容，配制成氟离子、氯离子浓度为0.01、0.02、0.05、0.1、0.2mg/L，硫酸根浓度为0.05、0.1、0.25、0.5、1.0mg/L标准溶液。D.4.3试样溶液的制备称量3g试样，精确至0.0001g，置于100mL容量瓶中，用纯水稀释至100g，精确至0.0001g，混匀。D.4.4测定根据仪器操作规程，按表A.1所示的操作条件设置参数，待仪器稳定后，依次测定空白溶液（纯水）、标准溶液、空白溶液、试样溶液，记录氟离子、氯离子、硫酸根的峰面