CN115023773B 含Sn的硫化物系固体电解质的制造方法 （三菱瓦斯化学株式会社）

2022.07.14PCT/JP2021/0001822021.01.06WO2021/145248JA2021.07.22WO2019044517A1,2019.03.07溶液中除去上述有机溶剂，得到前体的干燥工2制备在有机溶剂中至少含有锂(Li)元素、锡(Sn)元素、所述溶液化工序还包括将所述Li-P-S均匀溶液和所述Li-Sn-S均匀溶液混合，制备均所述干燥工序中的干燥温度为60～280℃,所述加热处理工序中的加热温度为200～700℃,所述加热处理工序中的加热时间为0.1～制备在有机溶剂中至少含有锂(Li)元素、锡(Sn)元素、所述溶液化工序还包括将所述Li-P-S均匀溶液、所述Li-Sn-S均匀溶液和所述Li-S均所述干燥工序中的干燥温度为60～280℃,所述加热处理工序中的加热温度为200～700℃,所述加热处理工序中的加热时间为0.1～制备在有机溶剂中至少含有锂(Li)元素、锡(Sn)元素、3所述干燥工序中的干燥温度为60～280℃,所述加热处理工序中的加热温度为200～700℃,所述加热处理工序中的加热时间为0.1～制备在有机溶剂中至少含有锂(Li)元素、锡(Sn)元素和硫所述干燥工序中的干燥温度为60～280℃,所述加热处理工序中的加热温度为200～700℃,所述加热处理工序中的加热时间为0.1～所述硫化物系固体电解质含有LGPS系固体电解质，在45[0025]包括将上述Li-P-S均匀溶液、上述Li-Sn-S均匀溶液、上述Li-S均匀溶液和上述[0026]＜5＞如上述＜24＞中任一项所述的硫化物系固体电解质的制造方法，其6[0030]＜9＞如上述＜18＞中任一项所述的硫化物系固体电解质的制造方法，其[0032]＜11＞如上述＜110＞中任一项所述的硫化物系固体电解质的制造方法，[0033]＜12＞如上述＜111＞中任一项所述的硫化物系固体电解质的制造方法，[0034]＜13＞如上述＜112＞中任一项所述的硫化物系固体电解质的制造方法，[0039]图3是表示实施例1～4和比较例1～2中得到的硫化物系固体电解质的X射线衍射[0043]本发明第一实施方式优选上述溶液化工序包括：通过将Li2S和P2S5在上述有机溶7[0044]此外，本发明的第一实施方式优选上述溶液化工序除了上述溶液化工序1和2之[0045]进而，本发明的第一实施方式优选上述溶液化工序除了上述溶液化工序1～3之[0049]溶液化工序1是通过将Li2S和P2S5在有机溶剂中混合来制备Li-P-S均匀溶液的工8Li29使用的有机溶剂而不同，通常低于120℃。优选的反应温度为50～100℃,更优选为60～90[0084]有机溶剂中的Li、Si和S的合计浓度优选为0.5～20质量更优选为1～15质溶液化工序2中得到的Li-Sn-S均匀溶液和溶液化工序3中得到的Li-S均匀溶液混合，或溶液化工序3中得到的Li-S均匀溶液和溶液化工序4中得到的Li-Si-S均匀溶液混合，来制535和PBr3[0100]加热时间因与加热温度的关系而略有变化定，优选将Li2S和P2S5以Li2S/P2S5＝2～4的摩尔比的方式在有机溶剂中混合，制备含有的一种以上元素和S元素构成的四面体T1、和由P元素和S元素构成的四面体T2(PS43-阴离[0106]作为本发明的优选方式的具有LGPS型结晶结构的固体电解质优选在X射线衍射测体电解质层2的任意一层以上。在正极层1或负极层3中含有本发明的硫化物系固体电解质Aldrich公司制，纯度99.8％)4.0g、S[0184]在氩气气氛下的手套箱内，以Li2S﹕P2S5＝2.4﹕1的摩尔比量取Li2S(Sigma对于7.0g乙腈(和光纯药工业株式会社制，超脱水级)，依次加入Li2S和P2S5，以使(Li2S+[0194]对实施例1～4和比较例1～2所得到的硫化物系固体电解质的粉末，在Ar气氛下、以室温(25℃)进行X射线衍射测定(PANalytical公司制“X'Pert3Powder”，[0195]将实施例1～4、比较例1～2所得到的硫化物系固体电解质的X射线衍射测定的结[0199]将实施例1～4和比较例1～2所得到的硫化物系固体电解质供于单轴成型在