CN115386208B 可降解微珠及其制备方法与应用 （长兴电子（苏州）有限公司）

US2020397687A1,2020.12.24Fujii,S.Hydroxyapatite-armorhydroxyapatitemicrocapsules374卷1-8.Fujii,S.Hydroxyapatite-armorhydroxyapatitemicrocapsules374卷1-8.本申请公开了一种可降解微珠及其制备方D50为1μm至3000μm，无机纳米颗粒的含量为5wt％至15wt可降解微珠的球形度大于0.86，子流动性佳。并提供一种可生物降解微珠的减22.根据权利要求1所述的可降解微珠，其特征在于，所述可降解微珠的球形度大于将该多个无机纳米颗粒与溶剂于一反应器中所述可降解塑胶在所述溶剂中的溶解度介于0至0.01g/1003[0009]以可降解微珠的总重计，所述无机纳米颗粒的含量为5wt％至15％wt优选为微珠的最外缘往球心方向延伸之深度的1520％的外％～[0011]根据本申请的一些实施例，所述可降解微珠的球形度大于0.86，粒子分布跨度4[0028]根据本申请的一些实施例，第一溶剂的沸点大于可生物降解塑[0029]根据本申请的一些实施例，所述第一溶剂与所述熔融态与/或固态下的所述可生[0030]即所述可生物降解塑胶在所述第一溶剂中的溶解度介于0至0.01g/100g溶剂之5[0036]本申请的可降解微珠包含可降解塑胶和披覆在所述可降解塑胶外层的多个无机形式配置于可降解塑胶的外层，因此无机纳米颗粒并不会于可降解塑胶的外层形成膜状外层中的无机納米颗粒的含量占整体可降解微珠中无机奈米颗粒含量的95％至100优[0039]无机纳米颗粒披覆在可降解塑胶外围，为可降解微珠带来了更佳的流动性与硬[0051]图10A_图10D实施例4_X射线电子能谱仪(X_rayPhotoelectronSpectroscopy，[0052]图11A_图11B实施例1_聚焦电子束_电子扫描显微镜_X射线能量散布(FIB_SEM_6和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本申请技7合与对流动性与滑爽性要求高的应用。但因为纳米无机颗粒并没有完全包覆可降解塑胶，因此并不影响其降解。而外层披覆的无机纳米颗粒为可降解微珠提供了流动性与压缩模[0070]所述外层披覆的无机纳米颗粒的含量为5wt％至15wt以可降解微珠的总重计，低于5wt则得到的粉体(微珠)球形度差，大小不均一；如果无机纳米颗粒的含量高于颗粒的粒径小于100纳米，若纳米无机颗粒粒径小于1纳米则自聚性过强不易形成乳化效[0072]运用聚焦电子束_电子扫描显微镜_X射线能量散布(FIB_SEM_EDS)分析可降解微往球心方向延伸之深度的15％至20％的外层中的无机納米颗粒的含量占整体可降解微珠中无机納米颗粒含量的95％至100优选为98％至100即95％以上的无机納米颗粒分[0073]另外，将所述可降解微珠进行X射线光电子能谱(XPS)分析，X射线光电子能谱(XPS)分析可以对可降解微珠约10nm深表面进行元素分析，本申请的无机奈米颗粒的分子8(1S)/Si的比率(C/M)为0.5至20；由测定可降解微珠的X射线光电子能谱(XPS)分析的原子方式中，无机纳米颗粒为二氧化硅(分子量60.08)，可降解塑胶为PLA(重複單元分子量硅的重量百分比结果为10％至80可降解微珠平均粒径越大，二氧化硅重量百分比越低[0078]任意颗粒的球形度公式Y＝As/Ap(Ap为颗粒p之表面积，As为与颗粒p体积相同球9等条件下，或特定条件如工业/家用堆肥条件下或厌氧消化条件下或水性培养液或海洋环[0081]生物可降解塑胶依原料来源分为[0083]所述可降解合成聚合物是指以化学合成的方法将石磷腈、聚酸酐等均属这类塑胶，由微生物直接合成的聚合物；聚羟基烷酸酯(3羟基丁酸酯共3羟基戊酸酯)(poly(3hydroxybutyrateco3hydroxyvahydroxybutyrate,P34HB[0086]本申请的可降解微珠平均粒径D50为1微米至3000微米，可以做到1微米至30微米[0087]本申请一种可降解微珠，所述可降解微珠包括：85wt％至95wt％可降解塑胶和[0089]图1为本申请的可降解塑胶微珠，所述微珠包括可降解塑胶和披覆在所述可降解[0091]本申请的所述可降解微珠的制备方法为采用无机奈米颗粒为固态乳化剂，以熔的可降解塑胶，在该高沸点溶剂中的溶解度介于0至0.01g/100g溶剂之间)于反应器中混降解塑胶升温至该可生物降解塑胶的熔点以上且反应器也加温至生物降解塑胶的熔点以[0168]聚焦离子束_扫描型电子显微镜(FocusedIonBeam_ScanningElectronMicroscope,FIB_SEM)，搭配X射线能量散布分析仪(Energy_dispersiveX_ray7.925.950.391.5102.4183.215.831.87.622.218.837.7______越接近1表示所制备出的外层披覆纳米二氧化硅的可降解微珠的形状越接近球形。改变了[0217]如表2比较市售化妆品用PMMA微珠与本申请的微珠的流动性，对比样PMMA品号信[0218]为了证明纳米无机颗粒披覆在可降解微珠的外层，将实施例1～4样品进行XPS表3.98以PLA的重覆单元C3H4O2为分子量基础粗略计算，实施例1～3微珠的外层10nm深度左右的SiO2占重量比依序为76.3％、59.8％与11.9而PLA占重量比依序为23.6％、高，即使实施例1样品可降解微珠外层的PLA经计算的重量占比为23.6代表二氧化硅并为25.03经计算，实施例4微珠的外层10nm深度左右的SiO2占重量比为63.2而PCL占重量比为63.2因此可以归纳出本申请的可降解微珠的特性为表面有Si元素3.0％至判定由可降解微珠外层算起1.5μm深度后几乎无SiO2存在,同时由样品剖面的分析中可以素成团后偏软瘫且偏白，仅实施例1与PMMA微球相近，且吸油性也相近PMMA100g吸油量