第2节肽(1学时)课件

第二节肽

1肽和肽键的结构2天然存在的活性肽（activepeptide）3肽的理化性质1.1肽的概念（conceptofpeptide）由2个或2个以上的氨基酸通过肽键连接而成的化合物称为肽。肽键（peptidebond）:一分子氨基酸的α-COOH与另一分子氨基酸的α-NH2能过失水缩合而形成的键称为肽键，又称为酰胺键；是蛋白质和肽中基本连接方式。肽键（peptidebond）的证据1）蛋白质分子中游离的α-氨基和α-羧基很少；但在蛋白质水解过程中，游离的α-氨基和α-羧基以等摩尔数的数值增加；2）某些人工合成的多肽能被水解蛋白质的蛋白酶所水解；3）包含－CO－NH－基团的化合物如双缩脲（biuret）H2N－CO－NH－CO－NH2能与硫酸铜-氢氧化钠溶液产生双缩脲颜色反应；天然蛋白质也有同要的反应。4）人工合成的多聚氨基酸的X身线衍射图案和红外吸收光谱与天然的纤维状蛋白质十分相似；5）我国在世界上首次人工合成蛋白质－结晶牛胰岛素的成功，完全证明了蛋白质的肽链结构学说的正确性。由2分子氨基酸组成的肽称为二肽（dipeptide）;由3个、4个、5个氨基酸分别称为三肽、四肽、五肽。通常把含有几个或十几个氨基酸的肽称为寡肽（oligopeptide）;由20个以上的氨基酸组成的肽称为多肽（polypeptide），由于大多数寡肽和多肽呈链状，又称为肽链（peptidechain）,少数成环状，称为环状肽（cyclicpeptide）二硫键(二硫桥，disulfidebond)由2个Cys残基的－SH形成的，有链间和链内二硫键之分。二硫键起着稳定空间结构的作用，二硫键越多越称稳定，而且往往与生物活性有关。1）氨基端（N-末端）和羧基端（C-末端）：含游离α-NH2一端称为N-末端；含游离α-COOH的一端称为C-末端；2）氨基酸残基（aminoacidresidue）:肽链中的氨基酸由于参加肽键的形成，已不是原来完整的分子，因此称为氨基酸残基1.3肽的命名肽的命名是根据参与其组成的氨基酸残基来确定的，规定从N-末端的氨基酸残基开始，称为某氨（基）酰某氨（基）酰……某氨基酸。丝氨酰甘氨酰酪氨酰丙氨酰亮氨酸1.4表示方法通常把肽链的N-末端写在左边，C-末端的氨基酸写在右边，即肽链具有极性（方向性）写出组成肽的氨基酸的三个字母或单个字母（长的多肽链）的简写符号，氨基酸残基之间用“-”或“·”连接。例如：丝氨酰甘氨酰酪氨酰丙氨酰亮氨酸可写成：Ser-Gly-Tyr-Ala-Leu或Ser·Gly·Tyr·Ala·Leu或SGYAL注意：如果写为Leu-Ala-Tyr-Gly-Ser，则为截然不同的五肽。“”2天然存在的活性肽（activepeptide）2.1还原型谷胱甘肽（reducedglutathione,GSH)2.2催产素和加压素2.3脑啡肽（enkephalin）2.4α-鹅膏蕈碱（α-

amanitin)2.5鹅肌肽(anserine)和肌肽(carnosine)2.1还原型谷胱甘肽

（reducedglutathione,GSH)GSH的特点是存在于动植物和微生物中的重要三肽，即γ-谷氨酰半胱氨酰甘氨酸1）由Glu,Cys,Gly组成的三肽；2）分子中有一特殊的γ-肽键，由Glu的γ-COOH与Cys的α-NH2失水缩合形成；3）GSH分子中有一活泼的－SH，易被氧化，两分子GSH脱氨形成氧化型的GSSG。GSH在红细胞中作为巯基的缓冲剂存在，维持血红蛋白或红细胞其他蛋白质的Cys残基的还原状态。2.2催产素与加压素人、牛、羊、猪、马及鸡的催产素（oxytocin）的等电点为pH7.7,结构相同；催产素和加压素都是九肽激素，为脑下垂体后叶分泌，二者结构相似，都有环状结构，且氨基酸的组成也很相似，这两者很可能来源于共同的祖先激素（ancestralhormone）;不同的是催产素的第3位和第8位分别是Ile和Leu;而加压素分别为Phe和Lys,结构不同，其功能也不同；催产素的生物作用是能使多种平滑肌收缩（特别是子宫肌肉），具有催产（使妊娠子宫收缩，分娩胎儿）及使乳腺排乳的作用，临床上用于引产和减少产后出血。加压素的作用：能使小动脉收缩，从而增高血压，并有减少排尿的作用，所以也称抗利尿激素，临床上用来治疗尿崩症.催产素与加压素的结构2.3脑啡肽（enkephalin）是从高等动物脑中发现的一种五肽，在中枢神经系统中形成，是体内自己产生的一为鸦片剂，具有镇痛的作用，有二种类型：Met型脑啡肽:Tyr-Gly-Gly-Phe-MetLeu型脑啡肽:

Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu2.4α-鹅膏蕈碱某些蕈（mushrooms）能产生剧毒毒素，其本质为肽类化合物，如α-鹅膏蕈碱是从鹅膏蕈属中分离出来，是一个环状八肽。

α-鹅膏蕈碱能与真核生物的RNA聚合酶II牢固结合而抑制酶的活性，因而使RNA合成不能进行，但不影响原核生物的RNA合成。α-鹅膏蕈碱的结构图2.5鹅肌肽(anserine)和肌肽(carnosine)鹅肌肽:β-丙氨酰-1-甲基组氨酸；

肌肽：β-丙氨酰组氨酸两者在骨骼肌中含量很高，每千克肌肉达20～30mmol。其功能目前不清楚，有人认为可能与肌肉收缩有关。注意：某些天然肽中含有的γ-肽键、β-氨基酸和D型氨基酸等在蛋白质中是不存在的，很可能结构上的这些变化使分化了的肽可以免受蛋白水解酶的作用。3肽的理化性质1）许多短肽已经等到晶体，在水溶液中以偶极离子存在；2）两