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化学选修三综合练习题引言亲爱的同学们,化学选修三——物质结构与性质,为我们打开了一扇窥探微观世界奥秘的窗户。从原子内部的电子云排布,到分子的精巧构型,再到晶体中微粒的有序堆积,每一个层次都充满了奇妙的规律与和谐的美感。这份综合练习题旨在帮助大家检验近期的学习成果,深化对核心概念的理解,查漏补缺,为后续的学习打下坚实的基础。请大家认真思考,独立作答,充分感受结构化学的魅力。一、原子结构与性质(一)选择题1.下列关于多电子原子核外电子运动规律的叙述中,正确的是()A.核外电子是分层运动的,电子层是客观存在的B.所有电子在同一区域里运动C.能量高的电子在离核近的区域运动D.同一能层的电子能量相同2.基态原子的核外电子排布遵循一定的原则,下列原子的核外电子排布式中,违反洪特规则的是()A.1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹B.1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹C.1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁹4s²D.1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²3.下列元素中,第一电离能最大的是()A.硼B.碳C.氮D.氧4.下列关于元素电负性大小的比较中,不正确的是()A.O>N>CB.Cl>S>PC.Na>Mg>AlD.Br>Se>As(二)填空题5.写出下列基态原子的电子排布式或价电子排布式:(1)原子序数为24的元素:____________________(电子排布式)(2)第四周期第ⅥB族元素:____________________(价电子排布式)(3)最外层电子数为次外层电子数两倍的主族元素:____________________(电子排布式)6.某元素的原子序数为33,该元素原子核外有______个电子层,______个能级;其价电子排布式为________________,该元素位于元素周期表的第______周期,第______族,属于______区元素。7.比较下列各组元素的某些性质(用“>”或“<”填空):(1)原子半径:Mg______Al;(2)第一电离能:P______S;(3)电负性:N______O;(4)最高正化合价:Cl______Br。二、分子结构与性质(一)选择题8.下列分子中,中心原子的杂化方式为sp³杂化的是()A.BeCl₂B.BF₃C.CH₄D.CO₂9.下列分子或离子中,具有直线形构型的是()A.NH₃B.H₂OC.CO₂D.SO₂10.下列关于化学键的说法中,正确的是()A.离子键是阴、阳离子之间的静电引力B.共价键只存在于共价化合物中C.配位键是一种特殊的共价键,其共用电子对由一方提供D.金属键是金属阳离子之间的相互作用11.下列物质中,分子间能形成氢键的是()A.CH₄B.HClC.H₂SD.NH₃(二)填空题12.指出下列分子或离子的中心原子的杂化轨道类型、分子或离子的空间构型:(1)SO₃:杂化类型______,空间构型______;(2)NH₄⁺:杂化类型______,空间构型______;(3)H₂O:杂化类型______,空间构型______。13.按要求写出下列物质的电子式:(1)N₂:____________________;(2)HClO:____________________;(3)NaOH:____________________。14.分子间作用力主要包括范德华力和氢键。对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力______,物质的熔沸点______。在某些含N、O、F的氢化物中,分子之间可形成氢键,氢键的存在能显著______物质的熔沸点。例如,H₂O的沸点比H₂S的沸点______。三、晶体结构与性质(一)选择题15.下列晶体中,属于原子晶体的是()A.干冰B.金刚石C.氯化钠D.铜16.下列关于晶体的说法中,不正确的是()A.晶体具有规则的几何外形B.晶体具有固定的熔点C.晶胞是晶体结构的基本重复单元D.粉末状固体一定不是晶体17.下列各组物质的晶体中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是()A.CO₂和SiO₂B.NaCl和HClC.O₂和H₂OD.CCl₄和KCl(二)填空题18.晶体可以分为______晶体、______晶体、______晶体和______晶体四种基本类型。其中,______晶体中不存在单个分子,其化学式仅表示构成晶体的微粒个数比。19.氯化钠晶体中,每个Na⁺周围距离最近且相等的Cl⁻有______个,每个Cl⁻周围距离最近且相等的Na⁺有______个,氯化钠的晶胞结构属于______(填“简单立方”、“面心立方”或“体心立方”)构型。20.金属晶体的物理性质具有金属光泽、______性、______性和______性。金属键的强弱可以用______来衡量,其数值越大,金属晶体的熔沸点越高,硬度越大。(三)简答题21.比较下列晶体的熔点高低,并简述理由。(1)金刚石、碳化硅、晶体硅(2)NaCl、KCl、RbCl参考答案与解析一、原子结构与性质(一)选择题1.A解析:核外电子按能量不同分层运动,电子层是人为划分的,但核外电子的分层排布是客观存在的事实。B项错误,电子在不同区域运动;C项错误,能量高的电子在离核远的区域运动;D项错误,同一能层不同能级的电子能量不同。2.C解析:洪特规则指当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道,且自旋状态相同。C选项中3d轨道有9个电子,根据洪特规则,应先占据5个不同轨道,自旋平行,再填充第6个电子,因此3d⁹的排布违反了洪特规则,正确的应为3d⁸4s²(此处题目C选项即为3d⁹4s²,故其违反洪特规则)。A为Cr的半满稳定结构,B为Cu的全满稳定结构,均符合洪特规则特例。3.C解析:同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,但ⅡA族和ⅤA族元素因轨道全满或半满稳定,第一电离能高于相邻元素。N位于ⅤA族,其2p轨道为半满稳定结构,故第一电离能N>O>C>B。4.C解析:同周期从左到右电负性逐渐增大,同主族从上到下电负性逐渐减小。C项中,Na、Mg、Al同周期,电负性应逐渐增大,即Na<Mg<Al。(二)填空题5.(1)1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹(2)3d⁵4s¹(3)1s²2s²2p²解析:(1)原子序数24为Cr,其电子排布式为[Ar]3d⁵4s¹(洪特规则特例)。(2)第四周期第ⅥB族元素为Cr,价电子排布式为3d⁵4s¹。(3)最外层电子数为次外层两倍,若次外层为K层(2个电子),则最外层为4个电子,该元素为C,电子排布式1s²2s²2p²。6.4;8;4s²4p³;四;ⅤA;p解析:原子序数33的元素是As,位于第四周期ⅤA族。电子层数等于周期数,为4层。能级包括1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s、4p,共8个。价电子排布式为4s²4p³,属于p区元素。7.(1)>(2)>(3)<(4)=解析:(1)同周期,原子序数增大,原子半径减小。(2)P的3p轨道半满稳定,第一电离能P>S。(3)同周期从左到右电负性增大,O>N。(4)Cl和Br均为ⅦA族元素,最高正化合价均为+7价(F除外)。二、分子结构与性质(一)选择题8.C解析:CH₄中C原子的价层电子对数为4,杂化方式为sp³。A为sp杂化,B为sp²杂化,D为sp杂化。9.C解析:CO₂中C原子为sp杂化,分子构型为直线形。A为三角锥形,B为V形,D为V形。10.C解析:A项,离子键是静电作用,包括引力和斥力;B项,共价键也可存在于离子化合物(如NaOH中的OH⁻)和单质(如O₂)中;D项,金属键是金属阳离子与自由电子之间的强烈相互作用。11.D解析:NH₃分子中N原子电负性大,半径小,与另一个NH₃分子中的H原子可形成氢键。A、B、C中元素电负性不足以形成氢键。(二)填空题12.(1)sp²,平面三角形;(2)sp³,正四面体形;(3)sp³,V形(或角形)解析:(1)SO₃中心S原子价层电子对数=3+(6-3×2)/2=3,无孤电子对,sp²杂化,平面三角形。(2)NH₄⁺中心N原子价层电子对数=4+(5-1-4×1)/2=4,无孤电子对,sp³杂化,正四面体形。(3)H₂O中心O原子价层电子对数=2+(6-2×1)/2=4,有2对孤电子对,sp³杂化,V形。13.(1):N≡N:(2)H:O:Cl:(注意O与H、O与Cl各共用一对电子,O有两对孤对电子,Cl有三对孤对电子,此处为简化电子式)(3)Na⁺[:O:H]⁻(具体电子式书写时,未成键电子对需完整画出,此处为文本限制简化表示)14.越大;越高;升高(或增大);高解析:范德华力与相对分子质量有关,组成结构相似时,相对分子质量越大,范德华力越大,熔沸点越高。氢键强于范德华力,能显著升高物质熔沸点,H₂O分子间存在氢键,故沸点高于H₂S。三、晶体结构与性质(一)选择题15.B解析:金刚石由碳原子通过共价键形成空间网状结构,属于原子晶体。A为分子晶体,C为离子晶体,D为金属晶体。16.D解析:晶体具有规则几何外形、固定熔点、各向异性等特征。晶胞是晶体的基本重复单元。粉末状固体也可能是晶体,通过X射线衍射可鉴别。17.C解析:A项,CO₂是分子晶体,SiO₂是原子晶体,晶体类型不同;B项,NaCl是离子晶体(离子键),HCl是分子晶体(共价键),化学键和晶体类型均不同;C项,O₂和H₂O都是分子晶体,均含共价键;D项,CCl₄是分子晶体(共价键),KCl是离子晶体(离子键)。(二)填空题18.离子;原子;分子;金属;离子(或原子)解析:晶体的四种基本类型。离子晶体和原子晶体中均不存在单个分子,其化学式代表微粒个数比。19.6;6;面心立方解析:氯化钠晶胞中,每个Na⁺被6个Cl⁻包围(上下前后左右各一个),反之亦然,属于面心立方构型。20.导电;导热;延展;金属键能(或原子化热)解析:金属晶体的通性。金属键的强弱可用金属键能或原子化热衡量。(三)简答题21.(1)熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅。理由:三者均为原子晶体,熔点高低取决于共价键的强弱。共价键强度与键长有关,键长越短,键能越大,熔点越高。原子半径:C<Si,故C-C键长<C-Si键长<Si-Si键长,键能依次减小,熔点依次降低。(2)熔点:NaCl>KCl>RbCl。理由:三者均为离子晶体,熔点高低取决于离子键的强

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