CN116410210B 一种热诱导延迟荧光配合物及其制备方法和有机电致发光器件 （中国科学院长春应用化学研究所）

号ActivatedDelayedFluor一种热诱导延迟荧光配合物及其制备方法热诱导延迟荧光配合物及其制备方法和有机电利用了含氮芳香杂环基团例如二联吡啶和三联利用配位作用诱导原本没有TADF的有机分子在配位后形成具有TADF特性的配合物并具有较高电致发光器件性能测试中实现了11.7％的外量子效率，突破了传统荧光材料5％的外量子效率23452.一种有机电致发光器件，包括第一电极、6个氮原子的芳香杂环如三嗪(Chem.Commun.2015,51,13662)或多个吡啶环相连如三联吡啶789C20的烷基或氢。C30的烷基、C1～C30的烷氧基、C2～C30的双取代胺基或C6～C35的C20的烷基、C6～C30的芳基、C7～C35的取代芳基或C4～C35的取代[0030]本申请提供的热诱导延迟荧光配合物中的X为卤素原子。在本发明的某些实施例[0040]在一个实施例中，上述配合物的制备方法，包括：将式(III)结构的化合物或式[0043]在本发明的某些实施例中，本发明所述式(III)结构的化合物或式(IV)结构的化(VII)结构的化合物偶联得到上述式α所示结构的化合Z1和Z2独立地为卤素原子或氢，且Z1和Z2相同但不能[0049]本发明所述式(VI)结构的化合物中的任一种与式(VII)结构的硼酸衍生物化合物有较高的发光效率。实验表明，本发明提供的配合物在电致发光器件性能测试中实现了[0054]图1为实施例1和16所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺[0055]图2为实施例1和16所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜低温荧光和低温[0056]图3为实施例1所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲[0057]图4为实施例16所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0058]图5为实施例2和17所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺[0059]图6为实施例2和17所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜低温荧光和低温[0060]图7为实施例2所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲[0061]图8为实施例17所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0062]图9为实施例3和18所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺[0063]图10为实施例3和18所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜低温荧光和低[0064]图11为实施例3所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0065]图12为实施例18所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0066]图13为实施例5和20所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺[0067]图14为实施例5和20所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜低温荧光和低[0068]图15为实施例5所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0069]图16为实施例20所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0070]图17为实施例8、23所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺[0071]图18为实施例8所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0072]图19为实施例23所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0075]图22为实施例13和28所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt%[0076]图23为实施例13所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0077]图24为实施例28所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0079]图26为实施例14所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减[0080]图27为实施例29所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减BuOK(1.68g,15mmol)及二甲苯(80mL)加入250mL反应瓶二氢化吖啶(165g,3mmol)、5_溴_2,2'_2CO3(1.59g,15mmol)及THF/EtOH/H2O(HNMR(500MHz,CDCl3)δ9.二氢化吖啶(2.04g,3.7mmol)、3_溴邻菲罗啉(0.87g,3.4mmol)、Pd(PPh3)4(0.08g,2CO346g,柱层析(V(DCM):V(MeOH)＝80:1)纯化得1.48g白色固体，产率3)42CO3(106g,10mmol)及THF/EtOH/H2O(15mL/6mL/6mL)混合溶剂加入2CO3(106g,10mmol)及THF/EtOH/H2O(10mL/6mL/6mL)混合溶剂加入100mL反_BuOK(0.90g,8.0mmol)及二甲苯(40mL)加入32O(2mL)加入到100mL反应成146.80,144.46,141.60,139.77,135.33,132.80,130.15,127.17,126.63,126.32,126.22,121.19,120.74,119.34,113.76,46.08,44.13,31.71,29.80,24.97,22.70,14.11.143.66,141.80,140.85,140.04,139.56,138.84,136.92,134.78,133.11,130.35,129.25,31.68,29.82,24.95,22.69,14.08.143.00,141.91,141.18,140.31,139.96,139.58,138.77,136.22,132.53,132.40,128.82,31.69,29.80,24.96,22.67,14.07.NMR(500MHz,CDCl3)δ9.99(d,J＝8.2Hz,2H),9.29(m,2H),8.75(s138.57,137.87,132.54,132.29,130.38,130.27,129.29,129.23,129.04,128.22,127.21,24.97,22.70,14.09.142.85,142.75,142.42,141.38,139.31,139.14,137.70,137.62,136.07,132.90,132.15,31.68,29.79,24.98,22.68,14.10.28.78,23.92,21.67,13.06.H142.66,140.78,138.62,137.76,135.93,133.79,132.11,129.34,128.16,126.89,125.52,125.27,125.21,119.56,112.72,45.10,43.10,30.66,28.80,23.94,21.67,13.06.H144.73,140.45,138.85,132.01,131.91,131.42,129.36,125.62,125.56,125.30,123.18,119.91,112.92,44.89,43.15,30.66,28.78,23.93,21.66,13.06.[0195]具体步骤为：氩气氛围下，将ZnCl2(0.07g,0.5mmol)、TPACzBTPy(0.40g,[0199]具体步骤为：氩气氛围下，将ZnCl2(0.06g,0.4mmol)、TPACzBBPy(0.33g,[0203]具体步骤为：氩气氛围下，将ZnCl2(0.07g,0.5mmol)、TPACzBTrz实施例1和16所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜室温荧光图；图2为实施例1和16所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜低温荧光和低温磷光光谱图；图3为实施例1所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光谱衰减曲线图；图5为实施例2和17所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜室温荧光SimCP2中的薄膜低温荧光和低温磷光光谱图；图7为实施例2所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲线图；图8为实施例17所述的化合物以5wt％掺杂在液的紫外/可见吸收及以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜室温荧光图；图10为实施例3和18所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲线图；图12为实施例18所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜室温荧光图；图14为实施例5和20所述的化合曲线图；图16为实施例20所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减在SimCP2中的薄膜室温荧光图；图18为实施例8所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲线图；图19为实施例23所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄例13和28所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜室温荧光图；图23为实施例13所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲线图；图24为实施例28所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲线图；图25为实施例14、29所述的化合物的二氯甲烷溶液的紫外/可见吸收及以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜室温荧光图；图26为实施例14所述的化合物以5wt％掺杂在SimCP2中的薄膜瞬态荧光光谱衰减曲线图；图27为实施例29所述的化合物以5wt％掺杂在所述的化合物的瞬态荧光光谱衰减测试及荧[0218]以实施例16所得配合物为发光层，采用器件结构ITO/PEDOT/配合物/TmPyPB表4为本发明实施例16所述配合物的电致