第九章醇酚醚二

第九章醇酚醚二2、命名按苯得衍生物得命名原则进行OHOH1,6-萘二酚OHNO25-硝基-2-萘酚1,2,3-苯三酚OHOHOH1,2,3-三苯酚

×多取代苯得命名母体选择原则:按以下排列次序,排在后面得为母体,排在前面得作为取代基。

-NO2、-X、-OR(烷氧基)、-R(烷基)、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2(酰胺)、-COX(酰卤)、-COOR(酯)、-SO3H、-COOH、-N+R3等某苯苯某二、酚得结构与性质(一)结构

酚就是羟基直接与芳环相连得化合物(羟基与芳环侧链相连得化合物为芳醇)CH2OH就是酚吗？否！就是醇,苯甲醇

在酚中O采取sp2杂化,未杂化得p轨道上得一对电子参与了苯环得共轭,形成p,p-共轭体系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm

1、

C—O键具有部分双键得性质,较难断裂;p,p-共轭2、

O—H键极性增加,酚羟基具有酸性,并比醇易于氧化;

3、

O上p电子向苯环转移,使苯环电子密度增高,易发生亲电取代。(二)物理性质酚羟基之间可形成氢键,故熔、沸点比相应得芳烃高邻位上有羟基、氯、硝基时,可形成分子内氢键,降低了酚羟基形成分子间氢键得几率,因而,她们得熔、沸点比间位和对位异构体低OHCl••大多数酚就是结晶性固体,少数酚就是高沸点液体。能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂,略溶于水具有特殊气味,具有腐蚀性和杀菌能力。医院用得消毒剂“来苏儿”就就是甲苯酚与肥皂得混合物。9大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流(三)化学性质

OH••p-

共轭羟基难被取代,易发生苯环上得亲电取代,有酸性,能与FeCl3显色。此外,还易氧化,1)弱酸性OHO－+H+Ka=10-10OHO-+H+Ka=10-18比较：1、酚羟基得反应OHONa+H2O+NaOH苯酚钠

在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚,表明苯酚得酸性弱于碳酸。ONaOH+NaHCO3+CO2

+H2O几类物质的酸性比较：有机酸>碳酸>苯酚>醇

pKa ~5 6.4 10 16~18

取代酚类得酸性与取代基得种类、数目等有关。吸电子基使酚得酸性增强;斥电子基使酚得酸性减弱。Question:按酸性强弱顺序排列下列化合物。酸性:对硝基苯酚＞对氯苯酚＞苯酚＞对甲苯酚常用苯酚得这种适中得酸性分离提纯苯酚。酚Ar-OHR-COOH其她有机物NaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类酸类CO2酚溶液H+R-COOH2)与FeCl3得显色反应——鉴定酚不同得酚与FeCl3作用产生得颜色不同反应机理及有色物质得组成尚不完全清楚,可能形成如下得配合物:上章学过:把醇钠换成酚钠:3)醚得生成——酚不能分子间脱水成醚,一般就是由酚在

碱性溶液中与烃基化剂作用生成。

2、芳环上得反应因此,a)苯酚比苯易于亲电取代,条件更温和,甚至要加以控制。b)往往发生多取代。1)卤代(溴代用于鉴别苯酚)此反应可用作苯酚得鉴别和定量测定。+Br2+Br2如要得到一卤代产物,则要在非极性溶剂

(CS2,CCl4)和低温下进行。2)硝化利用邻位产物与对位产物得沸点差异,可用水蒸汽蒸馏分开苦味酸bp216℃bp279℃但产率很低。因为苯酚更易被硝酸氧化。3)磺化速率控制平衡控制

3、氧化:酚比醇易氧化。OHK2CrO4+H2SO430℃(86~92%)OO对-苯醌多元酚更易被氧化、Ag2O/Et2O[H]邻-苯醌OHOHOO+2Ag+H2OOHOOOH+2AgBr*+2HO-+2Ag+H2O+2Br-

对苯二酚就是常用得显影剂。酚易被氧化得性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。AgBr+2Ag+2HBr

广泛使用得食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就就是苯酚得衍生物:OHC(CH3)3C(CH3)3(CH3)3CbutylatedhydroxytolueneBHTOHC(CH3)3OCH3OHC(CH3)3OCH3butylatedhydroxyanisoleBHA

这些酚类能萃灭食品氧化过程中产生得自由基,阻断自由基型得氧化反应。第二节酚一、酚得分类和命名二、酚得结构与性质三、酚得制备四、重要得酚三、酚得制法1、磺酸盐碱熔法举例2、氯苯高温水解法卤原子得邻、对位有吸电子基团时,水解变得容易进行3、异丙苯氧化法4、芳香烃重氮盐得水解N2+

Cl-+H2OOH+N2+HCl这就是制备酚得最好方法第二节酚一、酚得分类和命名二、酚得结构与性质三、酚得制备四、重要得酚(自学)第三节醚一、醚得结构、分类和命名二、醚得物理性质三、醚得化学性质四、醚得制备五、重要得醚(自学)一、醚得结构、分类和命名1、结构脂肪族醚醚键C－O－C,就是醚得官能团。2、分类和命名分类按烃基结构不同分

结构简单得醚用习惯命名法:“某基某基＋醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基

排列烃基。英文名则按字母顺序排列烃基。

醚得命名:(二)乙醚diethyletherorethyletherCH2=CHCH2-O-C≡CH烯丙基乙炔基醚CH2=CH-O-CH=CH2二乙烯醚C2H5-O-C2H5—O——O—CH3(二)苯醚(diphenylether)苯甲醚(茴香醚)(methylphenylether)

结构复杂得醚可用系统命名法:将醚键所连接得2个烃基中碳链较长得烃基作母体,称“某烃氧基某烃”。2-甲氧基戊烷4-甲氧基甲苯CH3-CH-CH2CH2CH3OCH3CH3OCH3CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2-OH3-丁氧基-1-丙醇

(3-butoxy-1-propanol)

HO- -OC2H54-乙氧基苯酚2、环醚环醚得命名:通常称“环氧某烷”。 或当作杂环得衍生物来命名:环氧乙烷四氢呋喃tertrahytrofuran二噁烷(1,4-二氧六环)1,4-dioxane第三节醚一、醚得结构、分类和命名二、醚得物理性质三、醚得化学性质四、醚得制备五、重要得醚(自学)二、醚得物理性质1、醚分子中没有直接与氧相连得氢,故不会形成分子间氢键,使沸点比同分子量得醇为低,而与相应得烷烃接近。2、醚分子中得氧在一定程度上可与水形成氢键,故水溶度与同分子量得醇相近而比烷烃为大。 C2H5-O-C2H5n-C5H10n-C4H9OH分子量沸点(℃)水溶度(g/100g水)74 72 74 7234.5 36.1 117.7 65.47.5 × 7.9 互溶第三节醚一、醚得结构、分类和命名二、醚得物理性质三、醚得化学性质四、醚得制备五、重要得醚(自学)三、醚得化学性质醚性质稳定,碱、氧化剂、还原剂都不与之反应。稳定性仅次于烷烃。在常温下与金属Na不起反应,故可以用金属Na来干燥。但其稳定性就是相对得,由于醚键(C-O-C)得存在,她又可以发生一些特有得反应1、形成盐:

与浓强酸室温或低温时形成盐。所以醚能溶于浓强酸中。盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，稀释或温度稍高，很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。