（正式版）DB34∕T 1533-2011 《氧化型染发剂中苯二胺的测定气相色谱-质谱法》

ICS71.100.70Y42氧化型染发剂中苯二胺的测定气相色谱-质谱法2011-11-15发布2011-12-15实施I本标准起草单位：国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽国家农业标准化与监测中心。本标准主要起草人：邵栋梁、张居舟、姚帮本、凌燕、满靖、程浩、张家磊、赵维克、朱静。氧化型染发剂中苯二胺的测定气相色谱-质谱法本标准规定了氧化型染发剂中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺含量的气相色谱—质谱联用(GC-MS)测定方法。本标准适用于氧化型染发剂中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺含量的测定，适用于该产品的风险预警监测及相关科学研究。本标准中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的方法检出限均为20mg/kg。下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。3原理试样中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺经乙酸乙酯提取，离心除去不溶杂质，然后采用选择离子模式对邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺进行气相色谱-质谱联机分析，外标法定量。4.1乙酸乙酯。4.2氯化钠。4.4亚硫酸钠溶液1%:取亚硫酸钠1.0g,加水稀释到100mL。4.6邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺标准品(纯度≥99%)。4.7标准储备液：分别称取邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺标准品(精确至0.1mg),用乙酸乙酯配制成1000mg/L的储备液，于0～4℃的冰箱中避光保存，有效期2个月。4.8标准工作液：分别将邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的标准储备液用乙酸乙酯稀释至浓度分别为5仪器和设备5.1气相色谱-质谱联用仪，配电子轰击离子源(EI)。5.2分析天平：感量0.1mg,0.01g。工2DB34/T1533—20115.3涡旋混合器。5.4离心机，转速不低于3000r/min。5.5具塞比色管等。6测定步骤称取混合均匀的样品约0.10g于10mL的离心管中，加入2mL1%亚硫酸钠溶液，0.1克氯化钠和5mL乙酸乙酯，涡旋混匀后放入超声水浴中超声10min,然后再在3000r/min条件下离心5min,静置后取上层有机相于10mL的比色管中，再在离心管中加入5mL乙酸乙酯，重复提取一次，合并有机相，并用乙酸乙酯定容至10mL,经0.45μm有机系滤膜净化后供GC-MS分析。取浓度分别为0.2、0.5、1、5、10mg/L的混合标准工作溶液进行GC-MS分析测定，以标准工作溶液浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。取不含邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的空白试样，均按上述测定步骤进行。6.4测定6.4.1参考分析条件a)色谱柱：50%-二苯基-50%二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)或b)色谱柱升温程序：70℃保持1min,然后以20℃/min升温至280℃,保持6min;c)载气：氦气(纯度≥99.999%),恒流模式，流速为1.0mL/min;d)进样口温度：280℃;f)进样方式：分流进样，分流比20:1;溶剂延迟：3.5min;g)离子源：EI源，70eV;h)离子源温度：230℃;i)接口温度：280℃;j)质量扫描方式：选择离子监测(SIM)。邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的检测离子均为108,91,80和54;其相对丰度比：108:91:80:54=100:10:70:20;定量离子：108。在6.4.1仪器条件下，试样和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处(±0.5%)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度>50%,允许±10%偏差；相对丰度20%～50%时，允许±15%偏差；相对丰度10%～20%时，允许±20%偏差；相对丰度≤10%,允许±50%偏差，此时可定性确证目标分析物。3本标准采用外标校准曲线法定量测定。以邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的标准溶液浓度为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。6.5平行试验按以上步骤，对同一试样进行平行测定。6.6结果计算邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的含量均按下式进行计算：式中：X——试样中邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的含量，mg/kg;C——试样提取溶液中测得邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的浓度，mg/L;V——提取液体积，mL。7精密度和准确度本方法在20～1000mg/L添加范围浓度内，用空白添加标准校正，邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺的回收率范围为70%～105%,相对标准偏差小于15%。DB34/T1533—20114(资料性附录)离子色谱图7.3054658261537548.588.799.529.7510.3710.93.684.314.855图A.1邻苯二胺(a),对苯二胺(b)和间苯二胺(c)标准物质的GC-MS选择离子色谱图5DB34/T1533—2011(资料性附录)90.96300.39314.89332.21341.3453.1054.13264.75281.72128.34141.06238.55213.09mz80-81,02530964.06142.05154.80166.06187.98207.0922732240.12266.90280.94291.83313,92260280300