土壤和沉积物 吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的测定 高效液相色谱法

ICS13.020CCSZ50

T/QAS团 体 标 准T/QAS××××—××××土壤和沉积物吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的测定高效液相色谱法××××发布 ××××实施青海省标准化协会 发布II前  言本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定编写。本文件由青海省水文地质工程地质环境地质调查院提出。本文件由青海省标准化协会归口。本文件主要起草单位：青海省水文地质工程地质环境地质调查院、青海省水文地质及地热地质重点实验室、中认英泰检测技术有限公司。本文件主要起草人：T/QAST/QAS×××—××××PAGEPAGE8范围本文件规定了测定土壤和沉积物中吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的高效液相色谱法。本文件适用于土壤和沉积物中吡啶、2-氯吡啶、丙烯酰胺、N,N二甲基甲酰胺的测定。若通过验证本文件也可适用于其他吡啶、酰胺类物质的测定。当样品量为10g，定容体积为20mL时，目标物的方法检出限为、测定下限见附录A。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）使用于本文件。HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法术语和定义下列术语和定义适用于本文件。基体加标matrixspike在样品中添加了已知量的待测目标物，用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。校准确认文件溶液calibrationverificationstandards浓度在校准曲线中间点附近的文件溶液，用于确认校准曲线的有效性。原理土壤和沉积物样品用20mL甲醇（1:1甲醇和水溶液）振荡提取，经离心提取上清液后，用高效液相色谱分离，紫外DAD检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。试剂和材料空白试剂水二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。使用前需经过空白检验，确认在目标物的保留时间区间内无干扰色谱峰出现或其中的目标物质量浓度低于方法检出限。甲醇（CH3OH）液相色谱纯。文件贮备液1000mg/L～5000mg/L，可直接购买市售有证文件溶液，或用文件物质配制。文件使用液10.0mg/L～100.0mg/L，目标物的文件使用液保存期为30d，或参照制造商说明配制。冰乙酸（CH3COOH）分析纯，含量≥98%。乙酸使用液0.5%乙酸溶液，保质期为24h。0.45μm。提取剂将甲醇（5.2）和空白试剂水（5.1）按1:1的比例配制，提取剂保存期为一周。仪器和设备高效液相色谱仪具紫外检测器或二极管阵列检测器。色谱柱十八烷基硅烷键合硅胶柱（C18），填料粒径5.0μm，柱长250mm，内径4.6mm，或其他等效色谱柱。样品瓶不小于60ml具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的棕色广口玻璃瓶。振荡器水平振荡器或翻转振荡器。恒温振荡器温度精度为±2℃。天平感量为0.01g。提取瓶不小于40ml，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的棕色广口玻璃瓶。平底烧瓶1000ml，具塞平底玻璃烧瓶。离心机转速≥3500r/min。样品样品的采集7.1.1按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存。按照HJ494的相关规定进行水体沉积物样品的采集。7.1.2用铁铲或不锈钢勺将样品尽快采集至样品瓶（5.3）中，并填满。快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上黏附的样品，密封样品瓶，避光保存。如不能及时分析，于4℃以下冷藏，7d内完成分析。样品的制备去除样品中的异物（石子、叶片等），称取10g（精确到0.01g）样品于提取瓶（5.11）中。同时称取另一份样品用于测定干物质含量或含水率。样品的提取在装有样品（7.2）的提取瓶（6.7）中，加入20ml提取剂（5.8），密封，在振荡器（6.4）中振荡不少于2h，使用离心机（6.9），收集上层清液，用玻璃纤维滤膜（5.7）过滤，待测。样品含水率的测定按照HJ613测定土壤样品干物质含量。分析步骤参考色谱条件吡啶类、酰胺类高效液相色谱条件见表1。表1色谱条件吡啶类丙烯酰胺和N，N-二甲基甲酰胺流动相：A相为甲醇B相为0.5%乙酸流动相：A相为甲醇水（10：90）流速：1.0mL/min流速：0.8mL/min柱温：30℃柱温：40℃进样量：10μL进样量：20μLDAD检测波长：采集波长260nm参比波长360nmDAD检测波长：采集波长210nm参比波长360nm洗脱程序：时间（min）流动相A（%）流动相B（%）时间（min）流动相A（%）06040010010604015100校准8.2.1校准曲线的绘制按照表1，进行文件溶液的配置，分别按照参考色谱条件（7.1）进行测定，以文件系列目标化合物浓度为横坐标，以其对应的峰面积或峰高为纵坐标，建立文件曲线，文件曲线相关系数应≥0.999，否则应重新进行校准。表2文件溶液系列溶液记录表文件溶液吡啶类酰胺类单位μg/Lμg/LSTD-10.10.1STD-20.20.5STD-30.51.0STD-41.02.0STD-52.05.0测定按照与文件曲线的建立（7.2）相同的步骤进行试样（6.4）的测定。空白试验8.4.1按照与试样测定（7.4）相同的步骤进行空白试样（6.5）的测定。8.4.2空白试验分析结果应满足如下任一条件的最大者：a）目标物浓度小于方法检出限；b）目标物浓度小于相关环保文件限值的5%；c）目标物浓度小于样品分析结果的5%。结果计算与数据修约目标物的定性分析根据目标化合物的保留时间定性。必要时采用文件加入法、不同波长下的吸收比、紫外谱图扫描等方法辅助定性。目标物的定量分析8.2.1土壤样品的结果计算（5）土壤样品中的目标物含量w，按照公式（1）进行计算。w=ρ×Vm×式中：w——样品中目标化合物含量，mg/kg；ρ——由文件曲线计算所得试样中目标化合物质量浓度，mg/L；V——提取液体积，ml；m——样品称取量，g；Wdm——样品干物质含量，%。8.2.2沉积物样品的结果计算沉积物样品中的目标物含量w，按照公式（2）进行计算。w=ρ×Vm×式中：w——样品中目标化合物含量，mg/kg；ρ——由文件曲线计算所得试样中目标化合物质量浓度，mg/L；V——提取液体积，ml；m——样品称取量，g；W——样品含水率，%。结果表示测定结果小数点后位数的保留与方法检出限一致，最多保留3位有效数字。质量控制准确度控制10.1.1空白加标每批样品（最多20个）应进行一个空白加标样品，其中的目标物回收率应在70%～130%。10.1.2基体加标每批样品（最多20个）应选择一个样品进行基体加标分析，基体加标回收率应在70%～130%，否则应重复分析该样品。若重复测定替代物回收率仍不合格，说明样品存在基体效应。精密度控制每批样品（最多20个）应选择一个样品进行平行分析，平行样品相对偏差应在25%以内。注意事项11.1实验中产生的废物应集中收集分类保管，并送具有资质的单位统一处置。11.2清洗后的玻璃器皿，在使用前应于130℃烘2h~3h。

（规范性）

目标物的检出限、测定下限表A.1给出了目标物的检出限、测定下限。表A.1目标物的检出限、测定下限序号目标物中文目标物英文CAS