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第十二章难点突破6溶液中粒子平衡曲线的常见类型及应用类型四多曲线或多坐标轴复合图像分析类型一滴定曲线类型二分布系数曲线类型三对数图像中的粒子浓度关系内容索引滴定曲线类型一1.酸碱中和滴定曲线解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”,即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点,判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液为例(如图),总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。(1)起点V(NaOH)=0(0点):溶质是

,粒子浓度大小关系:_____________________________

。(2)反应一半点V(NaOH)=10mL(点①):溶质是等物质的量的

,粒子浓度大小关系:____________________

;元素守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=

。CH3COOHc(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)CH3COOHCH3COONac(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)2c(Na+)(3)中性点pH=7(点②):溶质是

和少量的

,粒子浓度大小关系:

。(4)恰好反应点V(NaOH)=20mL(点③):溶质是

,粒子浓度大小关系:_____________________

。(5)过量1倍点V(NaOH)=40mL:溶质是等物质的量的

,粒子浓度大小关系:

。CH3COONaCH3COOHc(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)CH3COONac(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)CH3COONaNaOHc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)2.沉淀滴定曲线图像举例用0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线如图所示:(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为

。10-10

(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液,c(Ag+)

(填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。(3)相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1

Cl-,反应终点c向

(填“a”或“b”,下同)方向移动。=a

(4)相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向

方向移动。b

相同实验条件下,沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),当滴加相同量的Ag+时,溶液中c(Br-)<c(Cl-),故反应终点c向b方向移动。

难点过关√

2.用0.1mol·L-1AgNO3溶液滴定100mL相同浓度的NaI和NaCl的混合溶液,其滴定曲线如图。混合液中pX=-lgc(X)(X代表Ag+、Cl-或I-),Ksp(AgCl)=10-9.7,Ksp(AgI)=10-16.1,下列说法错误的是A.曲线②代表p(I-)与AgNO3溶液体积

的关系B.y3=4.85C.如果减小NaCl的初始浓度,则C点

右移D.滴定过程中,使用棕色的酸式滴定

管滴定√

由溶度积可知,向相同浓度的碘化钠和氯化钠的混合溶液中滴加硝酸银溶液时,溶液中银离子浓度增大,混合溶液中碘离子会优先与银离子反应生成溶度积较小的碘化银沉淀,后溶液中氯离子与银离子反应生成氯化银沉淀,则曲线①、②、③分别代表p(Ag+)、p(I-)、p(Cl-)与硝酸银溶液体积的关系,故A正确;

3.(2024·茂名期末)缓冲溶液在一定程度上维持酸碱稳定。常温下,用0.1mol·L-1

NH4Cl和0.1mol·L-1氨水配制15mL不同缓冲比下的缓冲溶液,如表所示,再分别往缓冲溶液中滴加0.1mol·L-1HCl溶液,用pH传感器测得不同缓冲比下溶液的pH随滴加盐酸体积的变化曲线如图。下列说法不正确的是缓冲比V(NH4Cl)/mLV(氨水)/mL1∶91.513.51∶43.012.01∶17.57.54∶112.03.09∶113.51.5

√缓冲比V(NH4Cl)/mLV(氨水)/mL1∶91.513.51∶43.012.01∶17.57.54∶112.03.09∶113.51.5

缓冲比为1∶9时,缓冲溶液中氨水的体积为13.5

mL,盐酸体积为13.5

mL时恰好完全反应,此时溶质为氯化铵,图中a、b点对应盐酸体积小于13.5

mL,NH4Cl的量越多,水的电离程度越大,故水的电离程度:a<b,故A正确;由图可知,滴加相同体积的盐酸时,缓冲比为1∶9的缓冲液pH变化最小,抗酸能力最强,故B正确;

返回分布系数曲线类型二1.认识分布系数δ(X)与pH曲线分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。2.读图解题要领(以二元弱酸H2C2O4为例)

H2C2O4

1000

难点过关√

返回对数图像中的粒子浓度关系类型三

2.破解对数图像的步骤(1)识图像:观察横坐标、纵坐标的含义,看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势。(2)找联系:根据图像中的坐标含义和曲线的交点,分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。(3)想原理:涉及电离平衡常数,写出平衡常数表达式,在识图像、找联系的基础上,将图像与原理结合起来思考。(4)用公式:运用对数计算公式分析。

难点过关

2.(2025·陕晋青宁,14)常温下,溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-}。已知:Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,形成[M(OH)4]2-;溶液中c(X)≤10-5mol·L-1时,X可忽略不计。下列说法错误的是A.L为-lgc{[Al(OH)4]-}与-lgc(H+)的关系曲线B.Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离

Cd(OH)2和Al(OH)3D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为0.1mol·

L-1的Zn2+和Al3+完全分离√

Zn(OH)2与Cd(OH)2的组成相似,曲线斜率相同,Ksp=c(X2+)·c2(OH-),-lgKsp=-lg

c(X2+)-2lg

c(OH-)=-lg

c(X2+)+28+2lg

c(H+),即-lg

c(X2+)=-2lgc(H+)-lgKsp-28,结合Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],可知Zn2+沉淀完全时所需OH-浓度小,-lg

c(H+)小;Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应,则开始生成[Zn(OH)4]2-时OH-浓度小,-lg

c(H+)小,[Zn(OH)4]2-、[Cd(OH)4]2-的组成相似,曲线斜率相同,则X对应关系如图:

Al(OH)3完全溶解的pH小于14.0,而Cd(OH)2开始溶解的pH为14.0,故调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3,C正确;

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