（正式版）DB34∕T 1442-2011 《FD型加氢脱硫催化剂》

ICS71.100.40FDhydrodesulfurizationcatalyst2011-06-10实施2011-06-10实施IDB34/T1442—2011本标准起草单位：皖西南产品质量监督检验中心、安庆市绿能石油化工技术开发有限公司、国家石油化工产品质量监督检验中心。本标准主要起草人：宋金文、刘浩、董晓丽、陈阳、杨翠莲、胡四九、宋立纲、周剑平、胡忠新。1本标准规定了FD型加氢脱硫催化剂的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本标准适用于石油化工行业中催化汽油、直馏汽油、焦化汽油、裂解汽油加氢脱硫工艺用的加氢脱硫催化剂(以下简称FD型催化剂),天然气、石油液化等产品的加氢脱硫催化剂也可参照使用。下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。包装储运图示标志汽油辛烷值测定法(马达法)化学试剂标准滴定溶液的制备化学试剂杂质测定用标准溶液的制备化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备汽油辛烷值测定法(研究法)催化剂和吸附剂表面积测定法GB/T6150.1钨精矿化学分析方法三氧化钨量的测定钨酸铵灼烧重量法HG/T2514有机硫加氢催化剂活性试验方法HG/T2515有机硫加氢催化剂活性组分分析方法HG/T2782化肥催化剂颗粒抗压碎力的测定HG/T2976化肥催化剂磨耗率测定SH/T0253轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法)SH/T0344加氢精制催化剂中三氧化钼含量测定法SH/T0345加氢精制催化剂中钴含量测定法SH/T0341催化剂载体中氧化铝含量测定法SH/T0346加氢精制催化剂中镍含量测定法2指标物理性质外观三叶草形、圆柱形或球形直径，mm0.5～5.0长度，mm堆密度，kg/m³650～1100比表面积，m²/g≥径向抗压碎力，N/mm≥磨耗率，%≤化学组成，%(质量分数)活性组分A"活性组分B氧化铝余量“活性组分A为MoO₃、WO₃:;活性组分B为Co0,Ni0FD型催化剂的活性指标应符合表2的要求。表2活性指标指标优级品一级品合格品活性脱硫率，%≥抗爆指数损失a≤特指车用汽油而言，非车用汽油可不考虑此项目。4.1试剂和水本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。本标准所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂与制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603制备。4.2外观形状用目测法。4.4.1测定方法3将催化剂的粉尘筛除，将过筛后的样品在120℃±5℃恒温干燥3h,冷却至室温。在室温下取干燥后试样体积约1000m1,装入1000ml的量筒中，边装边轻轻拍打墩实，当加入样品的量接近1000ml称量墩实后体积为1000ml样品和1000ml量筒的质量，精确至1g。堆密度ρ,数值以kg/m³表示，按公式(1)计算：m₂——1000ml量筒的质量加1000ml试料质量，单位为克(g);按HG/T2976的规定，其中试样在400℃条件下烘干4h。油样的采集加氢脱硫后热的油气经冷却、气液分离后进入盛有200ml体积的10%碱性溶液的容4做硫含量检测的油样不少于100ml,分析前油样要进一步进行脱硫做抗爆指数检测用的油样不少于1800ml,可不需要进一步处理，但要在6℃以下的环境下密封4.8.4.2脱硫率p按公式(2)计算：4.8.5.3根据GB17930的规定，抗爆指数k按公式(3)计算：抗爆指数损失△k按公式(4)计算：△k=k₀-k₁.....................................(4)5检验规则5DB34/T1442—20115.1产品的质量由生产厂的质量监督检验部门负责检验。产品未经检验合格不准出厂。出厂产品应附有产品质量证明书，其内容包括：产品名称、型号、批号、生产日期、生产厂名称、产品质量检验内容及结果、执行标准号等。5.2产品按检验批检验，每个检验批量不超过10t。一个检验批可由基本相同的材料、工艺、设备等条件下制造出来的若干个生产批构成，但若干个生产批构成一个检验批的时间不得超过两个月。5.3产品按GB/T6678的规定确定抽样单元数(见表3)。从随机选定的每个抽样单元中抽出不少于100mL样品，每批产品抽出总量约3L的样品，充分混合均匀，以四分法分为试验样和保留样，并其中保留样宜保留一年，以备查核。总包装单元数抽样单元数总包装单元数抽样单元数全部总包装单元数217～254255～296297～34382～101344～394395～450451～512N为总包装单元数；如遇小数，则抽样单元数进为整数。5.4检验结果的判定按GB/T8170中“修约值比较法”进行。检验结果符合本标准的要求，则判为合格。如果检验结果中有一项指标不符合表1和表2的规定时，对不符合项允许按5.3的规定重新抽样抽样单元数为表3中相应抽样单元数的两倍。复检结果若仍有一项指标不符合表1和表2的规定时，则该批产品判为不合格产品。产品可用铁桶、硬纸桶、塑料桶包装，内衬塑料薄膜袋。6.4贮存6DB34/T1442—2011DB34/T1442—20117(规范性附录)催化汽油中的硫化物主要是低分子的硫醇、硫醚、噻吩类化合物，在临氢的条件下与催化剂接触发生加氢反应，生成H₂S气体，经过气液分离，达到汽油加氢脱硫的目的。H₂S回收利用生产更高价值的产品。从而实现减少环境污染和可循环利用的多种目的。RSH+H₂→RH+H₂SC₄H₄S+H₂→C₄H₁₀+H₂S汽油中的烯烃是汽油的高辛烷值组分，烯烃加氢饱和会使汽油辛烷值大幅度降低。普通的加氢脱硫催化剂在加氢脱硫的同时还有很强的烯烃加氢饱和性能，用于车用汽油加氢脱硫，会造成辛烷值损失很大，抗爆指数损失可达8个单位以上，并容易引发催化剂床层超温积焦失活、增加氢气消耗等不良后果。本标准推荐的FD型催化剂，与HG2505标准推荐的有机硫加氢催化剂的性能完全不同。通过设计创新和催化剂制备技术创新，可在汽油加氢脱硫的同时有效抑制烯烃加氢饱和反应，强化异构功能，使辛烷值损失大幅度减少，甚至基本不损失。既有效地减少氢气消耗，又可避免超温积焦，延长催化剂DB34/T1442—201184工艺原则流程说明：氢气经氢气压缩机1压缩，来自原料罐2的催化汽油升压后与氢气混合，通过加氢脱硫反应器3的催化剂床层，在给定的加氢脱硫条件下进行加氢脱硫反应，反应后的热油气经冷却进入加氢油样接受瓶4除去硫化氢，得到加氢脱硫汽油。硫化氢回收利用。由于生产汽油的原料、工艺方法不同、汽油的组成和性质也差别很大，各单位对加氢汽油的质量要求和用途也不相同。具体要求应由职能部门和专业人员根据原料性质和产品用途的要求来确定最佳的工艺条件和产品质量指标。表A.1提出的催化剂活性试验条件供参考。催化剂装量，ml催化剂粒度，mm反应氢分压，MPa反应液空速，h⁻¹2.0～4.0反应温度，℃200～380反应氢油比，v/v原料(催化汽油)总硫，μg/g200～3000催化剂装填高径比A.5.1试样准备将催化剂样品处理至3mm～4mm大小的颗粒，在空气或氮气存在的条件下，以30～60℃/h的速度升温至300℃干燥2h,停止加热、冷却到室温，放入干燥器中备用。DB34/T1442—20119先将反应器内腔清洗干净、晾干。用100ml量筒紧密堆积100ml5.1所述备用催化剂样品，用同样的方法量取粒度为2mm～3mm100ml的干净干燥的石英砂(或玻璃球),按图A.2的方法将催化剂与石英砂(或玻璃球)混合均匀密实装填：催化剂装填完毕后，将反应器接入系统，用氮气将系统置换干净，并进行气密试验。气密试验在室温下用氮气进行。先升压至0.6MPa,检查无泄漏后，再缓慢升压至3.5MPa,检查无泄漏，则气密试加氢脱硫催化剂经过预硫化处理后才具有良好的加氢脱硫活性和稳定性。气密合格后，将系统以30℃/h～50℃/h的速度，逐渐升温至160℃,进硫化油。分别在230℃、250℃、320℃各稳定6h～8h进行预硫化。硫化油用不含烯烃的直馏石脑油，加2%的二硫化碳进行催化剂的预硫化。预硫化的工艺条件为：反应压力1.5M