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文档简介

第十四章

危险化学品第一节危险化学品的概念及危害

一、危险化学品的概念危险化学品是化学品中具有易燃、易爆、有毒、有腐蚀性等特性,对人(包括生物)、设施、环境会造成伤害或侵害的物品。危险化学品是一种具有特殊性能的消费商品,在从生产领域向消费领域转移的过程中,都要经过运输和储存过程。危险化学品具有易燃、易爆、易产生静电、易蒸发、易扩散、有毒有害等特点,对其储运管理提出了更高的要求。二、危险化学品的危害危险化学品的危害主要包括燃爆危害(燃烧、燃点、闪点、自燃点、爆炸、爆炸极限)、健康危害(毒害性物品、腐蚀性物品)和环境危害。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(一)爆炸物

1.术语和定义

(1)爆炸物质(或混合物):能通过化学反应在内部产生一定速度、一定温度与压力的气体,且对周围环境具有破坏作用的一种固体或液体物质(或其混合物);

(2)烟火物质(或混合物):能发生非爆轰且自供氧放热化学反应的物质和混合物,并产生热、光、声、气、烟或几种效果的组合;

(3)爆炸品:包括一种或多种爆炸物质或其混合物的物品;

(4)烟火制品:一种或多种烟火物质或其混合物的物品;

(5)爆炸物:爆炸物质和其混合物;爆炸品不包括那些含有一定数量的爆炸物或其混合物的装置,在这些装置内的爆炸物当不小心或无意中点燃或引爆时产生迸射、着火、冒烟、放热或巨响等效果不会在装置外产生任何效应;第二节危险化学品的分类

一、物理危险(一)爆炸物

2.爆炸物的分类

(1)具有整体爆炸危险的物质、混合物和物品(整体爆炸是瞬间引燃几乎所有内装物的爆炸);

(2)具有迸射危险但无整体爆炸危险的物质、混合物和物品;

(3)具有燃烧危险和较小的爆轰危险或较小的迸射危险或两者兼有;

(4)不存在显著爆炸危险的物质、混合物和物品;

(5)具有整体爆炸危险,但本身又很不敏感的物质或其混合物;

(6)极不敏感且无整体爆炸危险的物品。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(二)易燃气体

1.易燃气体的定义

易燃气体是指一种在20℃和标准压力101.3kPa时与空气混合有一定易燃范围的气体。一种甚至在无空气和/或无氧气时也能极为迅速发生反应的易燃气体是化学不稳定气体。

2.易燃气体的分类

(1)类别1:在20℃和标准大气压101.3kPa时,在与空气的混合物中体积分数为13%或更少时可点燃的气体;或不论易燃下限如何,与空气混合,可燃范围至少为12个百分点的气体;

(2)类别2:在20℃和标准大气压101.3kPa时,除类别1中的气体之外,与空气混合时有燃烧范围的气体。

(注:在有法律规定时,氨和甲基溴化物可以视为特例;气溶胶不应分类为易燃气体)

第二节危险化学品的分类

一、物理危险(三)气溶胶

1.气溶胶的定义

喷雾器(系任何不可重新灌装的容器,该容器用金属、玻璃或塑料制成)内装压缩、液化或加压溶解的气体(包含或不包含液体、膏剂或粉末),并配有释放装置以使内装物质喷射出来,在气体中形成悬浮的固态或液态微粒或形成泡沫、膏剂或粉末或者以液态或气态形式出现。2.气溶胶的分类

气溶胶根据其成分、化学燃烧热,以及根据泡沫试验(用于泡沫气溶胶)、点火距离试验和封闭空间试验(用于喷雾气溶胶)的结果分为三类:极易燃气溶胶、易燃气溶胶和受热可能爆裂的气溶胶。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(四)氧化性气体

1.氧化性气体的定义

氧化性气体是指一般通过提供氧气,比空气更能导致或促使其他物质燃烧的任何气体。2.氧化性气体的分类

对氧化性气体进行分类,应根据判定逻辑进行。如果一种气体物质或气体混合物,比空气更能导致物质燃烧,其为氧化性气体(危险);如果比空气导致物质燃烧的程度差,其为非氧化性气体。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(六)易燃液体

1.易燃液体的定义

易燃液体是指闪点不大于93℃的液体。2.易燃液体的分类

(1)类别1:闪点小于23℃且初沸点不大于35℃;

(2)类别2:闪点小于23℃且初沸点大于35℃;

(3)类别3:闪点不小于23℃且不大于60℃;

(4)类别4:闪点大于60℃且不大于93℃。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(七)易燃固体

1.易燃固体的定义

易燃固体是容易燃烧的固体,通过摩擦引燃或助燃的固体。它们是与点火源(如着火的火柴)短暂接触能容易点燃且火焰能迅速蔓延的粉状、颗粒状或糊状物质的固体。2.易燃固体的分类

(1)类别1燃烧速率试验:除金属粉末之外的物质或混合物,潮湿部分不能阻燃,而且燃烧时间小于45s或燃烧速燃率大于2.2mm/s;金属粉末,燃烧时间不大于5min;

(2)类别2燃烧速率实验:除金属粉末之外的物质或混合物,潮湿部分可以阻燃至少4min,而且燃烧时间小于45s;金属粉末,燃烧时间大于5min且不大于10min。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(八)自反应物质或混合物

1.自反应物质或混合物的定义

自反应物质或混合物是即使没有氧(空气)也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物,不包括根据GHS分类为爆炸物、有机过氧化物或氧化性物质和混合物。

2.自反应物质的分类

根据下列原则,自反应物质和混合物划入本类中的七个类别“A型至G型”之一。

(1)A型自反应物质;

(2)B型自反应物质;

(3)C型自反应物质;

(4)D型自反应物质;

(5)E型自反应物质;

(6)F型自反应物质;

(7)G型自反应物质第二节危险化学品的分类

一、物理危险(九)自燃液体

1.自燃液体的定义:自燃液体是即使数量小也能在与空气接触后5min内着火的液体。

2.自燃液体的分类:液体加至惰性载体上并暴露在空气中5min内燃烧,或与空气接触5min内燃着或碳化滤纸,则为自燃液体;否则非此类物质。(十)自燃液体

1.自燃固体的定义:自燃固体是即使数量小也能在与空气接触后5min内着火的固体。

2.自燃固体的分类:自然固体分类是根据联合国《关于危险货物运输的建议书试验和标准手册》第三部分的33.3.1.4中N.2试验分类进行的,当固体与空气接触后5min内发生燃烧,则该固体为自燃固体;否则非此类物质。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(十一)自热物质和混合物

1.自热物质的定义

自热物是指除自燃液体或自燃固体外,与空气反应不需要能量供应就能够自热的固态或液态物质或混合物。此物质或混合物与自燃液体或自燃固体的不同之处在于仅在大量(千克级)并经过长时间(数小时或数天)会发生自燃。2.自热物质和混合物的分类

(1)类别1:用边长25mm立方体试样在140℃下做实验时取得肯定结果(发生危险性自热);

(2)类别2:一是用边长100mm立方体试样在140℃下做试验时取得肯定结果;二是用边长100mm立方体试样在140℃下做试验时取得肯定结果;三是用边长100mm立方体试样在140℃下做试验取得肯定结果。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(十二)遇水放出易燃气体的物质和混合物

1.遇水放出易燃气体的物质和混合物的定义

遇水放出易燃气体的物质和混合物是通过与水作用,容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态或液态物质和混合物。2.遇水放出易燃气体的物质和混合物的分类

(1)类别1:在环境温度下遇水起剧烈反应并且所产生的气体通常显示自燃的倾向,或在环境温度下遇水容易发生反应,释放易燃气体的速度等于或大于每千克物质在任何释放的任何物质或混合物。

(2)类别2:在环境温度下遇水容易发生反应,释放易燃气体的最大速度等于或大于每千克物质每小时释放20L,并且不符合类别1的标准的任何物质或混合物;

(3)在环境温度下遇水容易发生反应,释放易燃气体的最大速度等于或大于每千克物质每小时释放1L,并且不符合类别1和类别2的任何物质或混合物。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(十三)氧化性液体

1.氧化性液体的定义

氧化性液是本身未必可燃,但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的液体。2.氧化性液体的分类

氧化性液体根据联合国《关于危险货物运输的建议书试验和标准手册》第三部分34.4.2中试验0.2进行分类。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(十四)氧化性固体

1.氧化性固体的定义

氧化性固体是本身未必可燃,但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的固体。

2.氧化性固体的分类

(1)类别1:受试样品(或混合物)与纤维素的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间小于溴酸钾与纤维素之比按质量的混合物的平均燃烧时间的任何物质或混合物;

(2)类别2:受试样品(或混合物)与纤维素的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素的混合物的平均燃烧时间,并且未满足类别1的标准的任何物质或混合物;

(3)类别3:受试样品(或混合物)与纤维素的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素的混合物的平均燃烧时间并且未满足类别1和类别2的标准的任何物质或混合物。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(十四)氧化性固体

1.氧化性固体的定义

氧化性固体是本身未必可燃,但通常会放出氧气可能引起或促使其他物质燃烧的固体。

2.氧化性固体的分类

(1)类别1:受试样品(或混合物)与纤维素的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间小于溴酸钾与纤维素之比按质量的混合物的平均燃烧时间的任何物质或混合物;

(2)类别2:受试样品(或混合物)与纤维素的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素的混合物的平均燃烧时间,并且未满足类别1的标准的任何物质或混合物;

(3)类别3:受试样品(或混合物)与纤维素的混合物进行试验时,显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾与纤维素的混合物的平均燃烧时间并且未满足类别1和类别2的标准的任何物质或混合物。第二节危险化学品的分类

一、物理危险(十五)有机过氧化物

1.有机过氧化物的定义

有机过氧化物是含有二价—O—O—结构和可视为过氧化氢的一个或两个氢原子已被有机基团取代的衍生物的液态或固态有机物。该术语还包括有机过氧化物配制物(混合物)。

它们可具有一种或多种下列性质:易于爆炸分解、迅速燃烧、对撞击或摩擦敏感、与其他物质发生危险反应。

2.有机过氧化物的分类

(1)A型有机过氧化物;

(2)B型有机过氧化物;

(3)C型有机过氧化物;

(4)D型有机过氧化物;

(5)E型有机过氧化物;

(6)F型有机过氧化物;

(7)G型有机过氧化物第二节危险化学品的分类

一、物理危险(十六)金属腐蚀物

1.金属腐蚀物的定义

金属腐蚀物是指通过化学作用会显著损伤或毁坏金属的物质或混合物。

2.金属腐蚀物的分类

在试验温度55℃下,钢或铝表面的腐蚀速率超过每年6.25mm的即为金属腐蚀物类别,否则非此类别。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(一)急性毒性

1.急性毒性的定义

急性毒性是指经口或经皮肤给予物质的单次剂量或在24h内给予的多次剂量,或者4h的吸入接触发生的急性有害影响。2.急性毒性的分类

急性毒性包括类别1、类别2、类别3、类别4和类别5,其中类别1是最高毒性类别;类别5适用于急性毒性相对较低,但在一定环境下对易受害人群有危险倾向的物质。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(二)皮肤腐蚀/刺激

1.术语和定义

(1)皮肤腐蚀:对皮肤造成不可逆损害的结果,即施用试验物质4h内,可观察到表皮和真皮坏死。典型的腐蚀反应具有溃疡、出血、血痂的特征,而且在14d观察期结束时,皮肤、完全脱发区域和结痂处由于漂白而褪色。应考虑通过组织病理学检查来评估可疑的病变。

(2)皮肤刺激:施用试验物质达到4h后对皮肤造成可逆损害的结果。2.皮肤腐蚀/刺激的分类

(1)类别1:造成皮肤腐蚀的物质或混合物。

(2)类别2:造成皮肤刺激的物质或混合物;

(3)类别3:造成皮肤轻微刺激的物质或混合物。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(三)严重眼损伤/眼刺激

1.术语和定义

(1)严重眼损伤:将受试物施用于眼睛前部表面进行暴露接触后,引起了眼部组织损伤,或出现严重的视觉衰退,且在暴露后的21d内尚不能完全恢复。

(2)眼刺激:将受试物施用于眼睛前部表面进行暴露接触后,眼睛发生的改变,且在暴露后的21d内出现的改变可完全消失,恢复正常。2.严重眼损伤/眼刺激的分类

(1)类别1:造成严重眼损伤的物质或混合物;

(2)类别2A:造成严重眼刺激的物质或混合物;

(3)类别2B:造成眼刺激的物质或混合物。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(四)呼吸道或皮肤致敏

1.术语和定义

(1)呼吸道致敏物:吸入后会导致呼吸道过敏的物质;

(2)皮肤致敏物:皮肤接触后会导致过敏的物质;2.呼吸道或皮肤致敏物质的分类

(1)呼吸道致敏物质的分类:第1A类、第1B类

(2)皮肤致敏物质的分类:第1A类、第1B类第二节危险化学品的分类

二、健康危害(五)生殖细胞致突变性

1.生殖细胞致突变性的定义

化学品引起人类生殖细胞发生可遗传给后代的突变。在将物质和混合物划归这一危害类别时,还要注意到体外致突变性/遗传毒性试验和哺乳动物体细胞体内致突变性和遗传毒性试验。“突变”定义为细胞中遗传物质的数量或结构发生永久性改变。2.生殖细胞突变性的分类

(1)生殖细胞致突变物的分类:类别1、类别1A、类别1B、类别2;

(2)生殖细胞致突变混合物的分类:一是有混合物整体数据时的混合物分类、二是无混合物整体数据时的混合物分类、三是拥有混合物的所有组分数据或只有一些组分数据时的混合物分类。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(六)致癌性

1.致癌物的定义

致癌物是指可导致癌症或增加癌症发生率的物质或混合物。2.致癌性的分类

(1)致癌物危害分类:类别1已知或假定的人类致癌物;类别1A已知对人类有致癌可能时;类别1B人类接触物质和癌症发展之间存在因果关系(已知的人类致癌物);类别2可疑的人类致癌物。

(2)致癌混合物分类:一是拥有混合物整体数据时的混合物分类,使用混合物个别组分的现有数据分类;二是不拥有混合物整体数据时的混合物分类,则使用架桥原则;三是拥有混合物中所有组分的数据或只有一些组分的数据时的混合物分类。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(七)生殖毒性

1.生殖毒性的定义

生殖毒性是指对成年雄性和雌性的性功能和生育能力的有害影响,以及对子代的发育毒性。

2.生殖毒性的分类

(1)物质的分类:类别1是已知或假定的人类生殖毒物,包括类别1A(已知的人类生殖毒物)和类别1B(推测可能的人类生殖毒物);类别2是可疑的人类生殖毒物。

(2)混合物的分类:一是有混合物整体数据时的混合物分类,使用混合物各组分的临界值/浓度极限值进行;二是无混合物整体数据时的混合物分类;三是拥有混合物所有组分数据或只有一些组分数据时的混合物分类。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(八)特异性靶器官毒性

一次接触

1.特异性靶器官毒性一次接触的定义

一次接触物质和混合物引起的特异性、非致死性的靶器官毒性作用,包括所有明显的健康效应,可逆的和不可逆的、即时的和迟发的功能损害。

特异性靶器官毒性可能通过与人类相关的任何途径发生,主要经口、皮肤或吸入发生。2.特异性靶器官毒性一次接触的分类

(1)物质分类标准:类别1是对人类产生显著毒性的物质;类别2是根据实验动物研究的证据;类别3是暂时性靶器官效应。

(2)混合物分类标准:一是有混合物整体数据时的混合物分类;二是无混合物整体数据时的混合物分类;三是拥有混合物的所有组分数据或只有一些组分数据时混合物的分类。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(九)特异性靶器官系统毒性

反复接触

1.特异性靶器官系统毒性——反复接触的定义

反复接触物质和混合物引起的特异性、非致死性的靶器官毒性作用,包括所有明显的健康效应,可逆的和不可逆的、即时的和迟发的功能损害。

2.特异性靶器官系统毒性——反复接触分类

(1)物质分类:反复接触后的特异性靶器官毒性有两个类别。

(2)混合物分类:一是有混合物整体数据时的混合物分类;二是无混合物整体数据时的混合物分类;三是拥有混合物的所有组分数据或只有一些组分数据时的混合物分类。第二节危险化学品的分类

二、健康危害(十)吸入危害

1.吸入的定义

吸入是特指液态或固态化学品通过口腔或鼻腔直接进入或者因呕吐间接进入气管和下呼吸系统。

2.吸入危害的分类

(1)物质分类:吸入毒性的危险类别有两类。类别1是已知引起人类吸入毒性危险的化学品或者被看作会引起人类吸入毒性危险的化学品,类别2是因假定它们会引起人类吸入毒性危险而令人担心的化学品。

(2)混合物分类:一是掌握混合物整体数据时的混合物分类;二是不掌握混合物整体数据时的混合物分类;三是掌握混合物的所有组分数据或只有一些组分数据时的混合物分类。第二节危险化学品的分类

三、环境危害(一)对水生环境的危害

1.术语和定义

(1)急性水生毒性:可对在水中短时间接触该物质的生物体造成伤害,是物质本身的性质;

(2)急性(短期)危害:化学品的急毒性对在水中短期暴露的水生生物造成的危害;

(3)可利用性:可利用性是指物质成为可溶解或分解物种的程度;

(4)生物利用率:物质被生物吸收并在生物体内一个区域分布的程度;

(5)生物蓄积:物质经由所有接触途径被生物体吸收、转化和排出的净结果;

(6)生物富集:物质经由水传播接触被生物体吸收、转化和排出的净结

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