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共价键的形成和类型高中化学选择性必修2·物质结构与性质Contents课程目录从共价键的形成机制出发,系统理解键的类型、分子性质及其实际应用。01共价键的形成与本质02共价键的主要类型03共价键与分子性质04知识总结与应用CHAPTER01共价键的形成与本质从原子到分子:电子云重叠与能量降低的奥秘COVALENTBOND从原子到分子:为什么原子要结合?自然界中绝大多数元素以化合物或分子形式存在,原子结合成分子的过程伴随体系能量降低,这种强烈相互作用就是化学键。水分子球棍模型·原子通过共价键结合01自然界中稀有气体以单原子形式存在,而绝大多数元素以分子或化合物形式存在,说明原子有结合成稳定结构的内在趋势。02水分子(H₂O)、氧气(O₂)、甲烷(CH₄)等常见物质中都存在共价键,共价键是构成分子的主要化学键类型。03原子结合成分子时体系总能量降低,符合"能量越低越稳定"的自然规律,这种能量降低源于原子间的强烈相互作用。CovalentBond共价键的概念与定义共价键是吸引电子能力相近的原子之间通过共用电子对形成的化学键。与离子键的电子转移不同,共价键的本质是电子对的共用,这种成键方式使非金属元素之间能够形成稳定的分子结构。共价键定义通常情况下,吸引电子能力相近的原子之间通过共用电子对形成的强烈相互作用共用电子对成键条件成键原子的电负性相近(通常为非金属元素之间),各自提供未成对电子参与成键电负性相近与离子键的本质区别离子键涉及电子的完全转移形成阴阳离子,共价键则是电子对的共用电子对共用存在范围非金属单质(如H₂、O₂)、共价化合物(如H₂O、CH₄)以及部分离子化合物(如NaOH中的O-H键)H₂O·CH₄COVALENTBONDING共价键的成键本质共价键的本质是原子轨道重叠与电子配对。当成键原子相互接近时,自旋方向相反的未成对电子在两核间形成高概率的电子云分布,使体系能量降低,分子趋于稳定。氢分子1s轨道重叠形成σ键示意图01原子轨道重叠—当成键原子相互接近时,各自的原子轨道发生空间上的重叠,形成共用区域02电子配对原理—自旋方向相反的两个未成对电子可以配对,在两核间形成共用电子对03电子云密度增大—成键后两原子核间的电子云密度显著增加,增强了核对共用电子的吸引04体系能量降低—成键过程释放能量,分子总能量低于孤立原子能量之和,体系更加稳定BONDINGPRINCIPLE共价键的特点:饱和性共价键的饱和性是指每个原子形成共价键的数目是一定的,这由该原子的未成对电子数决定。一个原子的一个未成对电子只能与另一个自旋方向相反的电子配对,配对后不能再与其他电子成键,这遵循泡利不相容原理。饱和性定义每种元素的原子有几个未成对电子,通常就只能形成几个共价键。这是共价键的基本特征之一,决定了原子成键的最大数目。未成对电子理论依据泡利不相容原理要求同一轨道上两电子自旋方向相反,已配对电子不能再参与成键。这一量子力学原理从根本上限制了成键数目。PauliExclusion实例解释H原子有1个未成对电子→1个共价键;O原子有2个未成对电子→2个共价键。原子未成对电子数直接决定其可形成的共价键数目。H·O对照分子组成确定饱和性决定分子中原子的结合比例,如HCl中1:1,H₂O中H:O为2:1。这一特性使我们能够预测和确定分子的化学式。1:1·2:1COVALENTBOND共价键的特点:方向性共价键的方向性是指原子轨道重叠只能在特定方向上发生,以使重叠程度最大化。除s轨道外,p、d等轨道都有特定的空间伸展方向,成键时沿最大重叠方向形成共价键,这直接决定了分子的空间几何构型。p轨道沿x、y、z三个方向伸展的空间形态01方向性定义:成键时两个原子轨道总是尽可能沿着电子出现机会最大的方向重叠成键02轨道形状决定方向:s轨道球形对称无方向性,p轨道沿x、y、z三个方向伸展具有明确方向性03最大重叠原理:原子轨道重叠越多,电子在两核间出现机会越多,体系能量下降越多,键越稳定04决定分子构型:共价键的方向性直接决定了分子的空间结构,如水分子的V形、甲烷的正四面体形COVALENTBOND·ANALYSIS饱和性与方向性的实例分析通过分析HCl、H₂O等典型分子,可以清晰地看到共价键饱和性和方向性的具体体现。HCl分子饱和性H有1个未成对电子,Cl有1个未成对电子,两者以1:1比例结合,体现饱和性。每个原子通过共用电子对达到稳定结构,无法继续与其他原子成键。方向性H的1s轨道与Cl的3p轨道沿核间连线方向"头碰头"重叠,体现方向性。这种特定方向的重叠使分子呈现线性结构,键轴方向明确。H₂O分子饱和性O有2个未成对电子,可与2个H原子成键,H:O=2:1体现饱和性。氧原子达到8电子稳定结构,氢原子达到2电子稳定结构,反应终止。方向性O的两个p轨道近似垂直,键角理论接近90°,实际104.5°受孤对电子影响。方向性决定了水分子的V形结构及其独特的物理化学性质。共价键的形成和类型共价键的存在范围共价键广泛存在于各类物质中,不仅包括非金属单质和共价化合物,也存在于部分离子化合物中。非金属单质H₂、O₂、N₂、Cl₂等双原子分子,以及金刚石、晶体硅等原子晶体中都存在共价键。这些单质中原子通过共用电子对形成稳定结构。H₂·金刚石共价化合物H₂O、CO₂、H₂SO₄、CH₄等由非金属元素组成的化合物,原子间以共价键结合。这类化合物在自然界和工业生产中广泛存在。H₂O·CO₂离子化合物中的共价键NaOH中O-H键、NH₄Cl中N-H键、Na₂O₂中O-O键均为共价键。复杂离子内部的原子间通过共价键结合。O-H·N-H重要辨析非金属元素间并非只形成共价键(如铵盐含离子键),离子化合物中也可能含共价键。判断键型需结合具体成键情况分析。铵盐·NH₄ClCHAPTER02共价键的主要类型从σ键与π键、极性与非极性、普通键与配位键多维度解析COVALENTBONDCLASSIFICATION共价键的分类维度总览共价键可以从多个维度进行分类,每种分类方式都揭示了共价键的不同本质特征。按电子对数目单键(如H-H)、双键(如C=C)、三键(如N≡N),数目不同键能和键长各异σ×1–3按轨道重叠方式σ键("头碰头"重叠)和π键("肩并肩"重叠),重叠方式决定键的稳定性σ·π按电子对偏移极性键(电子对偏移)和非极性键(电子对不偏移),与成键原子电负性差相关Δχ电负性按电子对来源普通共价键(双方各提供一个电子)和配位键(一方提供孤对电子)孤对电子COVALENTBOND·σσ键:'头碰头'重叠的稳固之键σ键是原子轨道沿核间连线方向以'头碰头'方式重叠形成的共价键。由于重叠部位在两核之间、重叠程度大,σ键具有较高的键能和良好的稳定性,是构成分子骨架的基础键型。所有单键都是σ键。01形成方式:原子轨道沿核间连线方向以'头碰头'方式重叠,电子云在两核间高度集中02重叠特点:重叠部位在两原子核之间,重叠程度大,电子出现概率高03键的强度:由于重叠充分,σ键牢固稳定,键能较高,不易断裂04存在规律:所有共价单键都是σ键,双键和三键中也必定包含一个σ键sss-s轨道"头碰头"重叠sps-p轨道"头碰头"重叠σ键形成示意图:原子轨道沿核间连线方向"头碰头"重叠共价键的类型π键:'肩并肩'重叠的活泼之键π键是原子轨道沿核间连线两侧以"肩并肩"方式重叠形成的共价键。由于重叠程度较小、电子云分布在核间连线两侧,π键不如σ键稳定,容易断裂参与化学反应。π键不能单独存在,总是与σ键共存于双键或三键中。p轨道"肩并肩"重叠示意+++两个p轨道沿核间连线平行重叠形成π键p轨道"肩并肩"重叠形成π键示意形成方式:原子轨道沿核间连线两侧以"肩并肩"方式平行重叠重叠特点:重叠部位在核间连线的上方和下方,重叠程度较小键的强度:由于重叠不充分,π键不如σ键牢固,较容易断裂存在规律:π键不能单独存在,双键中有1个π键,三键中有2个π键COVALENTBONDσ键与π键的系统对比σ键和π键是共价键的两种基本类型,它们在重叠方式、稳定性、存在形式等方面存在显著差异。理解两者的区别对于分析分子的化学性质至关重要:σ键构成稳定的分子骨架,而π键则赋予分子更高的反应活性。σ键与π键的特征对比比较项目σ键π键重叠方式"头碰头""肩并肩"重叠部位两原子核之间核间连线两侧重叠程度大小键的强度牢固,不易断裂较弱,容易断裂存在形式可独立存在不能单独存在旋转性可绕键轴旋转不能自由旋转σ键稳定性高、可独立存在;π键活泼性高、须与σ键共存COVALENTBONDσ键与π键的判断规律判断分子中σ键和π键的数量有明确规律:单键全是σ键,双键含1σ+1π,三键含1σ+2π,掌握此规律可快速分析各类分子的键型组成。单键判断所有共价单键(如C-C、C-H、O-H)都是σ键,不含π键。σ键由原子轨道沿核间轴方向头碰头重叠形成,电子云呈轴对称分布。仅含σ双键判断双键(如C=C、C=O)由1个σ键和1个π键组成,π键由p轨道肩并肩侧向重叠形成,电子云分布在核间轴上下两侧。1σ+1π三键判断三键(如C≡C、N≡N)由1个σ键和2个π键组成,两π键相互垂直分布于核间轴周围,形成圆柱形电子云包围结构。1σ+2π重要提醒成键时首先形成σ键,然后才可能形成π键,σ键是成键的基础。π键不能单独存在,必须与σ键共存,且π键键能较小、活性较高。σ优先共价键的形成和类型实例分析:乙烷、乙烯、乙炔中的σ键与π键乙烷、乙烯、乙炔是理解σ键与π键的经典案例。随着碳碳键从单键到双键再到三键,π键数量增加,分子的反应活性也随之增强。乙烷C₂H₆C–C为单键,只含σ键,键能高、稳定性好化学性质较稳定,不易发生加成反应σ单键乙烯C₂H₄C=C为双键,含1个σ键和1个π键π键易断裂,可发生加成、聚合等反应σ+π乙炔C₂H₂C≡C为三键,含1个σ键和2个π键两个π键使乙炔反应活性更高,可发生多种加成反应σ+2πCOVALENTBOND·TYPES极性键与非极性键根据共用电子对是否偏移,共价键可分为极性键和非极性键。同种原子间形成非极性键,不同原子间形成极性键,电负性差值越大键的极性越强。非极性键01两个成键原子吸引电子能力相同,共用电子对不发生偏移02通常由同种元素的原子形成,如H–H、Cl–Cl、O=O03电子云在两核间对称分布,正负电荷中心重合极性键01两个成键原子吸引电子能力不同,共用电子对发生偏移02通常由不同元素的原子形成,如H–Cl、C–O、N–H03成键原子电负性差值越大,电子对偏移程度越大,键的极性越强NONPOLARH–H电子对不偏移电荷中心重合POLARH→Cl电子对偏向Cl电负性差决定极性BondPolarity极性键的强弱与电负性共价键的极性强弱取决于成键原子的电负性差值。电负性差值越大,共用电子对偏移程度越大,键的极性越强。这一规律可用于预测分子的极性、溶解性以及反应活性等性质。1电负性概念衡量原子在分子中吸引共用电子对能力的相对大小。氟的电负性最大,通常以鲍林标度表示。F=4.02极性判断规则成键元素间的电负性差值越大,共用电子对偏移越显著,形成的共价键极性越强,偶极矩越大。Δχ↑极性↑3典型实例H-F键(Δχ=1.9)极性最强,H-Cl键(Δχ=0.9)次之,C-H键(Δχ=0.4)接近非极性。HF>HCl>CH₄4⇄从非极性到离子键当电负性差值超过约1.7-2.0时,电子对完全转移,共价键过渡为典型的离子键。NaClΔχ=2.1共价键的形成和类型极性键与非极性键的实例辨析判断共价键是极性还是非极性,关键看成键原子是否为同种元素。常见分子中的极性键与非极性键分子键的类型极性判断判断依据Cl₂Cl–Cl非极性键同种原子,电子对不偏移HClH–Cl极性键不同原子,电子对偏向ClH₂OO–H极性键不同原子,电子对偏向OH₂O₂O–O/O–H非极性键/极性键O–O同种原子,O–H不同原子CH₄C–H弱极性键电负性差值小(Δχ=0.4)COORDINATEBOND配位键:特殊的共价键配位键是一种特殊的共价键,由一个原子单独提供孤对电子,另一个有空轨道的原子接受电子对而形成。虽然形成方式与普通共价键不同,但配位键一旦形成,其键能、键长等性质与普通共价键完全相同。01定义由一个原子提供孤对电子与另一个有空轨道可接受电子的原子形成的共价键02形成条件一方原子有孤对电子(如N、O),另一方有空轨道(如H⁺的空1s轨道)03表示方法常用"→"表示配位键,箭头从提供电子的原子指向接受电子的原子04键的性质配位键形成后与普通共价键性质完全相同,无法区分哪个是配位键COORDINATEBOND配位键实例:铵根离子NH₄⁺的形成铵根离子NH₄⁺的形成是配位键的典型实例。氨分子中氮原子的孤对电子与氢离子的空轨道结合形成配位键,生成NH₄⁺。形成后四个N-H键完全等价,体现了配位键与普通共价键的等效性。铵根离子正四面体结构模型形成过程01NH₃中N原子有一对孤对电子,H⁺有空的1s轨道02N原子的孤对电子进入H⁺的空轨道,形成N→H配位键03反应方程式:NH₃+H⁺→NH₄⁺结构特点04NH₄⁺中四个N-H键键长、键能完全相同,呈正四面体结构05配位键形成后与普通共价键无法区分,四个键完全等价06结构式可表示为[H-N→H]⁺,箭头表示配位键的形成来源Chapter03共价键与分子性质从键参数到空间构型:理解分子结构与性质的内在联系BONDPARAMETERS描述共价键的键参数键能、键长和键角是描述共价键特征的三个重要参数。键能反映键的强度和稳定性,键长反映成键原子的结合紧密程度,键角决定分子的空间构型。键能气态基态原子形成1mol共价键释放的最低能量,或断开1mol键吸收的能量意义:键能越大,键越稳定,分子越不容易分解稳定性键长成键两原子核间的平均距离规律:原子半径越小、键数越多,键长越短(三键<双键<单键)紧密度键角分子中两个共价键之间的夹角意义:决定分子空间构型,如H₂O键角104.5°呈V形空间构型MolecularGeometry共价键方向性与分子空间构型共价键的方向性决定了分子的空间几何构型。不同类型的分子具有特征性的键角和几何形状,如直线形、平面三角形、正四面体形、V形等。分子的空间构型直接影响其极性、溶解性和反应活性等性质。常见分子的空间构型分子键角空间构型其他实例CO₂180°直线形BeCl₂、C₂H₂BF₃120°平面三角形SO₃、HCHOCH₄109.5°正四面体形CCl₄、SiH₄NH₃107.3°三角锥形PCl₃、H₃O⁺H₂O104.5°V形(角形)H₂S、SO₂键角决定分子空间构型,不同构型对应不同的分子对称性和极性COVALENTBOND·PROPERTIES共价键特征对物质性质的影响键能、极性与键类型决定物质的稳定性、溶解性和反应活性——结构决定性质。01键能与热稳定性N≡N三键键能极高,使N₂在常温下化学性质极不活泼946kJ/mol02键极性与分子极性H₂O中O-H为极性键且分子不对称,使水成为强极性溶剂强极性溶剂03π键与反应活性乙烯含π键易发生加成反应,乙烷只含σ键难以加成加成反应04键长与分子大小C-C154pm、C=C134pm、C≡C120pm,键数越多键越短154→120pmCHEMICALBONDING共价化合物与离子化合物的辨析共价化合物是只含共价键的化合物,离子化合物是含有离子键的化合物。离子化合物中可以含有共价键,但共价化合物中一定不含离子键。共价化合物定义主要以共价键结合形成的化合物,不含离子键常见类型非金属氧化物(CO₂)、酸(HCl)、弱碱(NH₃·H₂O)、非金属氢化物(H₂O)特点熔沸点一般较低,多数不导电(熔融态也不导电)离子化合物定义由阳离子和阴离子构成的化合物,一定含有离子键常见类型大部分盐(NaCl)、强碱(NaOH)、金属氧化物(Na₂O)特点可能含有共价键(如NaOH中的O–H键),熔沸点较高,熔融态可导电CHAPTER04知识总结与应用系统梳理共价键知识体系,强化核心概念的理解与应用COREKNOWLEDGEREVIEW本节课核心知识梳理共价键是物质结构的核心概念之一,具有饱和性和方向性两大特点。从轨道重叠方式、电子对偏移程度、电子对提供方式等多维度可系统理解共价键的分类体系,这些知识构成理解分子结构与性质的理论基础。共价键的本质原子轨道重叠、电子配对形成共用电子对,体系能量降低电子云重叠区域增大,核间电子

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