2025 萤石化学分析方法 第4部分：总硫、硫化物含量的测定

GB/T51954—2025

.

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件是的第部分已经发布了以下部分

GB/T51954。GB/T5195:

萤石氟化钙含量的测定滴定法和蒸馏电位滴定法

———GB/T5195.1EDTA-;

萤石碳酸盐含量的测定

———GB/T5195.2;

萤石质损量的测定重量法

———GB/T5195.3105℃;

萤石化学分析方法第部分总硫硫化物含量的测定

———GB/T5195.44:、;

萤石磷含量的测定分光光度法

———GB/T5195.6;

萤石锌含量的测定原子吸收光谱法

———GB/T5195.7;

萤石二氧化硅含量的测定

———GB/T5195.8;

萤石灼烧减量的测定重量法

———GB/T5195.9;

萤石铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法

———GB/T5195.10;

萤石锰含量的测定高碘酸盐分光光度法

———GB/T5195.11;

萤石化学分析方法第部分砷含量的测定

———GB/T5195.1212:;

萤石铝含量的测定滴定法

———GB/T5195.13EDTA;

萤石镁含量的测定火焰原子吸收光谱法

———GB/T5195.14;

萤石钙铝硅磷硫钾铁钡铅含量的测定波长色散射线荧光光

———GB/T5195.15、、、、、、、、X

谱法

;

萤石硅铝铁钾镁和钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光

———GB/T5195.16、、、、

谱法

;

萤石浮选剂含量的测定重量法

———GB/T5195.17;

萤石硫酸钡含量的测定重量法

———GB/T5195.18。

本文件代替萤石硫化物含量的测定碘量法和萤

GB/T5195.4—2006《》GB/T5195.5—2017《

石总硫含量的测定管式炉燃烧碘酸钾滴定法与和相

-》,GB/T5195.4—2006GB/T5195.5—2017

比除结构调整和编辑性修改外主要技术变化如下

,,:

更改了标准的适用范围见第章的第章的

a)(1,GB/T5195.4—20061、GB/T5195.5—2017

第章

1);

增加了术语和定义见第章

b)(3);

删除了碘酸钾标准滴定溶液对同类标准样品标准物质滴定度的标定见

c)/(GB/T5195.5—2017

的和

4.78.1.2);

将方法二中称取硫代硫酸钠更改为称取五水硫代硫酸钠

d)“12.5g”“12.5g(Na2S2O3·5H2O)”

见的

(5.2.6.1,GB/T5195.4—20064.7.1);

增加了方法二中结果的确定和表示给出了确定分析结果的流程与数值修约规则见

e),(5.8);

更改了试验报告的内容见第章的第章的第

f)(6,GB/T5195.4—200610、GB/T5195.5—2017

章

10)。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由中国钢铁工业协会提出

。

本文件由全国钢标准化技术委员会归口

(SAC/TC183)。

Ⅰ

GB/T51954—2025

.

本文件起草单位首钢集团有限公司冶金工业信息标准研究院首钢水城钢铁集团有限责任

:、、()

公司

。

本文件主要起草人秦汉成赵梦莹王姗姗杨志强王晓远孟祥升吴朝晖柏雪刘艳婷

:、、、、、、、、、

徐永林李铁程昭阳

、、。

本文件所代替文件的历次版本发布情况为

:

年首次发布年第一次修订

———GB/T5195.4,1985,2006;

年首次发布年第一次修订年第二次修订

———GB/T5195.5,1985,2006,2017。

Ⅱ

GB/T51954—2025

.

引言

为便于对萤石中元素进行检测按测定元素和方法分类萤石化学分析方法拟分为以

,,GB/T5195《》

下部分

:

第部分氟化钙含量的测定滴定法和蒸馏电位滴定法

———1:EDTA-;

第部分碳酸盐含量的测定

———2:;

第部分质损量的测定重量法

———3:105℃;

第部分总硫硫化物含量的测定

———4:、;

第部分磷含量的测定分光光度法

———6:;

第部分锌含量的测定原子吸收光谱法

———7:;

第部分二氧化硅含量的测定

———8:;

第部分灼烧减量的测定重量法

———9:;

第部分铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法

———10:;

第部分锰含量的测定高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法

———11:;

第部分砷含量的测定

———12:;

第部分铝含量的测定滴定法

———13:EDTA;

第部分镁含量的测定火焰原子吸收光谱法

———14:;

第部分钙铝硅磷硫钾铁钡铅含量的测定波长色散射线荧光光谱法

———15:、、、、、、、、X;

第部分硅铝铁钾镁和钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法

———16:、、、、;

第部分浮选剂含量的测定重量法

———17:;

第部分硫酸钡含量的测定重量法

———18:。

Ⅲ

GB/T51954—2025

.

萤石化学分析方法

第4部分总硫硫化物含量的测定

:、

警示———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验本文件并未指出所有可能的安全问

。

题使用者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件

。,。

1范围

本文件描述了采用管式炉燃烧碘酸钾滴定法测定总硫含量采用碘量法测定硫化物含量

-,。

本文件适用于萤石中总硫硫化物含量的测定方法一测定总硫范围质量分数

、。():0.010%~

方法二测定范围质量分数w硫化物按硫计算当试料中存在多硫化物时本方

1.000%;():≥0.001%(),,

法不适用

。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682

数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T8170

实验室玻璃仪器单标线容量瓶

GB/T12806

实验室玻璃仪器分度吸量管

GB/T12807

萤石取样和制样

GB/T22564

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义

。

4方法一管式炉燃烧-碘酸钾滴定法测定总硫含量

:

41原理

.

试料与三氧化钨混合在氮气流中于加热燃烧将试料中硫转化为二氧化硫以酸

,1200℃±25℃,,

性碘化钾淀粉溶液吸收二氧化硫用碘酸钾标准滴定溶液滴定

-,。

42试剂和材料

.

分析中除另有说明外仅使用认可的分析纯试剂和符合规定的三级或以上蒸馏水或与

,GB/T6682

其纯度相当的水

。

421助熔剂三氧化钨含硫量小于粉状

..,(0.001%),。

422二氧化碳吸收剂粒度范围

..,:0.5mm~2mm。

423无水高氯酸镁粒度范围

..,:0.5mm~2mm。

1

GB/T51954—2025

.

424盐酸

..,1+66。

425碘化钾溶液

..,30g/L。

426碘酸钾标准滴定溶液c称取预先在干

..[(1/6KIO3)=0.006237mol/L],0.2225g105℃±5℃

燥并冷却至室温的碘酸钾不低于溶于水中移入容量瓶中以水稀释至刻

2h(99.9%),1000mL,

度混匀

,。

427淀粉溶液称取可溶解淀粉于烧杯中加水混合均匀加入

..,20g/L。2g300mL,10mL,50mL

沸水不断搅拌加热煮沸约冷却后以水稀释至混匀

,,1min,100mL,。

428氮气纯度大于

..,99.5%。

43仪器和设备

.

431硫量测定装置见图

..,1。

标引序号说明

:

干燥塔

1———;

流量计

2———;

瓷舟

3———;

管式炉

4———;

燃烧管

5———;

滴定管

6———;

吸收瓶

7———;

塑料板多孔起泡器

8———。

图1硫量测定装置示意图

4311干燥塔内置二氧化碳吸收剂和无水高氯酸镁

...,(4.2.2)(4.2.3)。

4312流量计量程为

...,0mL/min~1000mL/min。

4313管式炉可保持的温度

...,1200℃±25℃。

4314燃烧管可承受的温度

...,1200℃±25℃。

4315瓷舟一种是有配合盖的瓷舟一种是能装配多孔蕊子的瓷舟分别如图和图所示以下

...,,。23,

是有配合盖的瓷舟和多孔蕊子的瓷舟的参考尺寸

。

有配合盖的瓷舟长度为宽度为高度为

———:80mm,13mm,9mm。

多孔蕊子的瓷舟长度为内径为

———:50mm,15mm。

2

GB/T51954—2025

.

单位为毫米

标引序号说明

:

配合盖

1———。

图2有配合盖的瓷舟示意图

单位为毫米

图3多孔蕊子的瓷舟示意图

4316吸收瓶

...,100mL。

4317滴定管刻度精度为

...,0.05mL。

432烘箱可控制的温度

..,105℃±5℃。

433单标线容量瓶应符合的规定

..,GB/T12806。

434分度吸量管应符合的规定

..,GB/T12807。

435电子天平分度值

..,0.1mg。

44取样和制样

.

按进行取样和制样试样应加工至粒度小于于烘箱中在

GB/T22564。0.063mm,(4.3.2)105℃±

的温度下干燥置于干燥器中冷却至室温

5℃2h,。

45分析步骤

.

451测定次数

..

对同一试样至少独立测定两次

,。

452试料量

..

按表称取试料精确至

1,0.0001g。

表1试料量

总硫含量质量分数试料量

()

%g

0.010~0.5000.50

>0.500~1.0000.20

3

GB/T51954—2025

.

453空白试验

..

随同试料做空白试验

。

454测定

..

4541按图连接装置将炉温逐渐升至通氮气调节装置使其严密不

...1,1200℃±25℃。(4.2.8),

漏气

。

4542取盐酸于吸收瓶中加入碘化钾溶液和淀粉溶液

...80mL(4.2.4)(4.3.1.6),1mL(4.2.5)1mL

调节氮气流量为用碘酸钾标准滴定溶液滴定至吸收液呈

(4.2.7),150mL/min~200mL/min,(4.2.6)

淡蓝色

。

4543将试料置于预先盛有三氧化钨的瓷坩埚中用玻璃棒搅匀小心转移至有

...(4.5.2)1g(4.2.1),。

配合盖的瓷舟图或多孔蕊子的瓷舟图中用不锈钢长钩将瓷舟推入管式炉中推入瓷

(2)(3),(4.3.1.3)。

舟大约后调节氮气流量为加热燃烧后的混合气体导入吸收瓶

1min,150mL/min~200mL/min,

中立即用碘酸钾标准滴定溶液滴定使吸收液在滴定过程中始终保持蓝色当吸收液色泽褪

,(4.2.6),。

色减慢时相应降低滴定速度至淀粉吸收液的色泽与原调节的终点色泽相同间歇通氮气三

,。(4.2.8)

次吸收液色泽仍不改变即为终点记下试料消耗的碘酸钾标准滴定溶液毫升数V和空白消耗的碘酸

,。1

钾标准滴定溶液毫升数V

0。

4544关闭氮气用不锈钢长钩将瓷舟拉出

...,。

46分析结果计算及表示

.

按式计算总硫含量以质量分数表示

(1),(%)。

c×V-V×M

w=1(10)1×

s1m×100…………(1)

11000

式中

:

w总硫含量质量分数

s1———(),%;

c碘酸钾标准滴定溶液的浓度单位为摩尔每升

1———,(mol/L);

V滴定试料消耗碘酸钾标准滴定溶液的体积单位为毫升

1———,(mL);

V空白试验消耗碘酸钾标准滴定溶液体积的平均值单位为毫升

0———,(mL);

M与碘酸钾标准滴定溶液c相当的以克表示的硫

1———16.03,1.00mL[(1/6KIO3)=1.00mol/L]

的质量单位为克每摩尔

,(g/mol);

m试料量单位为克

1———,(g)。

47允许差

.

两次测定结果的差值应不大于表的规定

2。

表2允许差

总硫含量质量分数允许差

()

%%

0.010~0.0200.002

>0.020~0.0500.004

>0.050~0.1000.006

>0.100~0.2000.010

4

GB/T51954—2025

.

表2允许差续

()

总硫含量质量分数允许差

()

%%

>0.200~0.5000.015

>0.500~1.0000.030

48结果的确定和表示

.

根据附录的程序按式计算独立重复测定结果并与允许差进行比较来确定分析结果最

A,(1),,。

终结果是试样可接受值的算术平均值或者是按附录中规定的操作测得的其他值分析结果按

,A。

的规定修约将数值修约至位小数

GB/T8170,3。

5方法二碘量法测定硫化物含量

:

51原理

.

试料与盐酸氯化亚锡和硼酸溶液在密闭容器中溶解释放出的硫化氢由无氧氩气或氮气流带

、,

出用乙酸锌溶液吸收用碘量法测定所生成的硫化锌

,,。

52试剂和材料

.

分析中除另有说明外仅使用认可的分析纯试剂和符合规定的三级或以上蒸馏水或与

,GB/T6682

其纯度相当的水

。

521硼酸

..。

522盐酸

..,1+2。

523氯化亚锡溶液用盐酸ρ约溶解二水氯化亚锡

..,200g/L。300mL(1.19g/mL)200g

用水稀释至混匀

(SnCl2·2H2O),1000mL,。

524乙酸锌溶液用水溶解二水合乙酸锌加的冰乙酸用水稀释至

..,30g/L。30g,6mL,

混匀

1000mL,。

525碘标准溶液c此标准溶液是由碘标准溶液c新稀

..,(1/2I2)=0.005mol/L。(1/2I2)=0.05mol/L

释而成

。

5251碘标准溶液c的配制称取固体碘加入碘化钾用水

...(1/2I2)=0.05mol/L:6.3g,10g,100mL

溶解转移至的棕色容量瓶中加水稀至刻度混匀

,1000mL,,。

526硫代硫酸钠标准溶液c此硫代硫酸钠标准溶液需是由硫代硫酸钠标

..(Na2S2O3)=0.01mol/L。

准溶液c新稀释而成

(Na2S2O3)=0.10mol/L。

5261硫代硫酸钠标准溶液c的配制称取五水硫代硫酸钠

...(Na2S2O3)=0.10mol/L:12.5g

用水溶解并加入碳酸钠转移至的棕色容量瓶中加水稀至刻

(Na2S2O3·5H2O),,0.1g,500mL,

度混匀

,。

5262重铬酸钾标准溶液c的配制称取预先于

...[1/6(K2Cr2O7)]=0.1000mol/L:4.9035g150℃~

干燥置于干燥器中冷却至室温的重铬酸钾基准试剂用水溶解移入容量瓶

170℃1h,(),,1000mL

中加水稀至刻度混匀

,,。

5263碘化钾溶液

...,20%。

5264硫代硫酸钠标准溶液c的标定移取重铬酸钾标准溶液置

...(Na2S2O3)=0.10mol/L:20.00mL

5

GB/T51954—2025

.

于锥形瓶中加入盐酸碘化钾溶液混匀盖上表面皿迅速放入

300mL,8mL(5.2.2)、10mL(5.2.6.3),,,

暗处后取出加入水用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色加入淀粉溶液

,5min~10min,100mL,,2mL

继续滴定至溶液呈亮绿色为终点最后几滴需剧烈振荡以免过量

(5.2.7),(,)。

按式计算硫代硫酸钠溶液的浓度

(2):

cV

c=33

2V…………(2)

2

式中

:

c硫代硫酸钠溶液的浓度单位为摩尔每升

2———,(mol/L);

c重铬酸钾标准溶液的浓度单位为摩尔每升

3———,(mol/L);

V重铬酸钾标准溶液的体积单位为毫升

3———,(mL);

V滴定所消耗硫代硫酸钠溶液的体积单位为毫升

2———,(mL)。

527淀粉溶液将研细的可溶淀粉在大约水中混合慢慢地将此混合物加入沸

..。1g10mL,200mL

水中继续煮沸冷却后过滤至一个有玻璃塞的瓶子内

。1min,。

528氮气或氩气纯度大于无氧如含氧需先通过装有碱性焦性没食子酸溶液的洗气瓶

..,99.5%,。,。

53仪器和设备

.

531气体发生和吸收装置见图

..,4。

标引序号说明

:

洗气瓶

1———;

平底烧瓶

2———;

分液漏斗

3———;

回流冷凝器

4———。

图4气路与吸收装置

5311洗气瓶

...。

6

GB/T51954—2025

.

5312平底烧瓶装配一个分液漏斗和一个回流冷凝器

...,。

5313流量计量程为

...,0mL/min~100mL/min。

532滴定管刻度精度为

..,0.05mL。

533烘箱温度可维持在

..,105℃±5℃。

534电子天平分度值

..,0.1mg。

54取样和制样

.

按的规定制备样品将试样在玛瑙钵中研细使其全部通过的筛孔

GB/T22564。,0.063mm。

55分析步骤

.

551测定次数

..

对同一试样至少独立测定两次

,。

552试料量

..

试样于烘箱中的温度下干燥在干燥器中冷却后称取约试料精确至

(5.3.3)105℃±5℃2h,3g,

当试料中含硫超过质量分数时需减少称样量

1mg。0.03%(),。

553空白试验

..

随同试料进行空白试验

。

554测定

..

在洗气瓶中加入乙酸锌溶液将试料加入平底烧瓶中加

(5.3.1.1)50mL(5.2.4)。(5.5.2)(5.3.1.2),

入硼酸装配好仪器通过分液漏斗加入盐酸和氯化亚锡溶液

3g(5.2.1),(5.3.1)。50mL(5.2.2)10mL

在分液漏斗的颈部装入一个带玻璃管的单孔塞以的速度向仪器内通入氮气或氩

(5.2.3)。,50mL/min

气将烧瓶微沸同时不断通气然后取下洗气瓶取下洗气瓶的进气管快速加入

(5.2.8)。1h,,。,10.0mL

的碘标准溶液和盐酸立即将进气管放进洗气瓶内封闭洗气瓶的进出

(5.2.5)8mL~10mL(5.2.2)。,

口静止约然后打开密封仔细冲洗进气管次次确保进气管上附着的硫化锌全部溶

,10min。,3~5,

解将洗涤液收入洗气瓶用硫代硫酸钠溶液反滴定未反应的碘在到达终点前加入淀粉

,。(5.2.6),1mL

溶液以蓝色消失为滴定终点记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液