CN119403857A 多官能乙烯基树脂及其制造方法 （日铁化学材料株式会社）

2024.12.20PCT/JP2023/0217832023.06.12WO2024/004618JA2024.01.04提供具有低相对介电常数和介电损耗角正其中，R1表示碳原子数1的基团。X表示氢原子或由上述式(1a)表示的含24.根据权利要求1所述的多官能乙烯基树脂，其为由下述通式(435.多官能乙烯基树脂组合物，其含有根据权利要求1所述的多官能乙烯基树脂和自由6.将根据权利要求1所述的多官能乙烯基树脂或根据权利要求5所述的多官能乙烯基7.预浸材料，其包含根据权利要求5所述的多官能乙烯基树脂组合物或其半固化物和8.树脂片，其包含根据权利要求5所述的多官能乙烯基树脂组合物或其半固化物的树9.将根据权利要求7所述的预浸材料和/或根据权利要求8所述的树脂片层叠成型而成45表示卤素。56出了使用有具有各种化学结构的乙烯基苄基醚树脂的造方法合成的乙烯基苄基醚化的多官能乙烯基树脂由于总卤素含量和残存乙烯基芳族卤78[0031]X独立地表示氢原子或由上述式(1a)表示的含有乙烯基的芳族基团，至少一个为[0037]另外，本发明为将由下述通式(4)表示的多元羟基树脂乙烯基化的多官能乙烯基9树脂与由下述通式(10)表示的含有卤代甲基的芳族乙烯基化[0070]由式(2)表示的基团为制造由通式(4)表示的多元羟基树脂(4)时作为原料使用的芳族乙烯基化合物内来自后述由通式(8a)表示的芳族单乙烯基化合物的基团，由式(3)表[0071]X独立地表示氢原子或由下述式(1a)表示的含有乙烯基的芳族基团，至少一个为[0084]本发明的多官能乙烯基树脂(1)的重均分子量(Mw)优选400～5000，更优选600~[0085]作为基于GPC的含量，作为原料的多元羟基树脂(4)的分子量分布大体维持其原[0096]由通式(4)表示的多元羟基树脂的重均分子量(Mw)优选400～5000，更优选500~[0098]软化点优选50～180℃,更优选50～120℃。[0099]就由通式(4)表示的多元羟基树脂(4)而言，在酸催化剂的存在下使由下述通式(7)表示的二环戊二烯型的多元羟基树脂(a)与由通式(8a)表示的芳族单乙烯[0100]其中，由通式(7)表示的多元羟基树脂(a)具有将酚类采用二环戊二烯连接的结烯基化合物(8b)成为50～85质量％。芳族单乙烯基化合物(8a)优选为15～50质量更优选为17～45质量％。芳族二乙烯基化合物(8b)优选为50～85质量更优选为55～83质[0113]由上述通式(7)表示的多元羟基树脂烯与由下述通式(9)表示的酚类反应而得到。在该反应中，不仅包含取代位置不同的异构[0126]反应温度优选50～200℃,更优选100～180℃,进一步优选120～160℃。反应时间[0129]作为用于在由通式(7)表示的多元羟基树脂(a)的苯环中引入式(5)或式(6)的芳[0137]反应温度优选50～200℃,更优选100～180℃,进一步优选120～160℃。反应时间[0140]作为由上述通式(4)表示的多元羟基化合物(树脂)，优选使用上述反应中得到的多元羟基树脂的酚羟基1当量，以含有卤代甲基的芳族乙烯基化合物的卤代甲基优选成为或4位，各自的含有率优选为1/99～99/1的范围。作为氯甲基苯乙烯的市售品，可列举出CMS_P(AGCSEIMICHEMICAL株式会社制造、3位/4位＝50/50)、CMS_14(AGCSEIMI[0149]作为本发明的多官能乙烯基树脂的制造中使用的碱化合物，优选碱金属氢氧化~400质量特别优选为25～350质量％。特别地，非质子性极性溶剂不能用于水洗等精[0153]本发明的多官能乙烯基树脂的制造的反应温度通常为30～90℃,优选为35～80[0154]本发明的多官能乙烯基树脂的制造的反应时间如用0.5～20小时能够将其釜的容积置换的方式调整非活性气[0159]反应终点能够通过采用各种色谱图对含有卤代甲基的芳族乙烯基化合物的残存[0163]本发明的多官能乙烯基树脂组合物只要不阻碍作为必要成分的由式(1)表示的多合使用。外，本发明的多官能乙烯基树脂组合物的未固化片或部分固化片例如能够适合用作增层1分钟~2[0180]所谓本发明的层叠体，是由本发明的预浸材料的层和金属箔的层构成的层叠发明的多官能乙烯基树脂组合物和基材得到的预浸材料和金属箔以与目的相符的层结构用金属镀层作为上述的导体层的多层电路基板作为[0195]按照JISK7234标准、环球法测定。具体地，使用自动软化点装置(株式会社[0201]根据IPC_TM_6502.5.5.9测定。具体地，通过使用材料分析仪(AGILENTTechnologies公司制造)，采用容量法求出频率1GHz下的相对介电常数和介电损耗角正切[0207]使用在主体(东曹株式会社制造、HLC_8220GPC)串联地具备柱(东曹株式会社制处理使用东曹株式会社制造的GPC_8020模型II版本[0209]使用傅里叶变换型红外分光光度计(PerkinElmerPrecisely制造、Spectrum[0237]在与合成例1同样的反应装置中装入合成例1中得到的多元羟基树脂(PH1)400份、m＝0体含量为3.6面积%,乙烯基苯的由式(5)表示的基团(R3的一个为乙基)与来自二乙烯基苯的由式(6)表示的基团(R3全部为氢原子)以与原料二乙烯基苯的混[0243]在与合成例1同样的反应装置中装入合成例1中得到的多元羟基树脂(PH1)100份、m＝0体含量为4.8面积m乙烯基苯的由式(5)表示的基团(R3的一个为乙基)与来自二乙烯基苯的由式(6)表示的基团(R3全部为氢原子)以与原料二乙烯基苯的混合比率(45/55)大体相[0246]在与合成例1同样的装置中装入合成例2中得到的多元羟基树脂(P1)100份、甲苯[0250]得到的多官能乙烯基树脂(V1)的羟基当量为17200，乙烯基当量为430，总氯为2而言，来自乙基乙烯基苯的由式(2)表示的基团(R3的自二乙烯基苯的由式(3)表示的基团(R3全部为氢原子)以与原料二乙烯基苯的混合比率体(3位)与对位体(4位)以与原料氯甲基苯乙烯的混合比率(50/50)大致[0253]在与合成例1同样的装置中装入合成例3中得到的多元羟基树脂(P2)100份、甲苯[0254]得到的多官能乙烯基树脂(V2)的羟基当量为59400，乙烯基当量为402，总氯为2而言，来自乙基乙烯基苯的由式(2)表示的基团(R3的自二乙烯基苯的由式(3)表示的基团(R3全部为氢原子)以与原料二乙烯基苯的混合比率体(3位)与对位体(4位)以与原料氯甲基苯乙烯的混合比率(50/50)大致[0257]在与合成例1同样的装置中装入合成例2中得到的多元羟基树脂(P1)100份、甲苯[0261]得到的多官能乙烯基树脂(V3)的羟基当量为23500，乙烯基当量为429，总氯为2而言，来自乙基乙烯基苯的由式(2)表示的基团(R3自二乙烯基苯的由式(3)表示的基团(R3全部为氢原子)以与原料二乙烯基苯的混合比率体(3位)与对位体(4位)以与原料氯甲基苯乙烯的混合比率(5/95)大致而在60℃下反应1小时。冷却到20℃后，用1小[0265]得到的多官能乙烯基树脂(VH1)的羟基当量为15500，乙烯基当量为315，总氯为不挥发成分为60％的甲苯溶液即多官能乙烯基树脂(V[0269]得到的多官能乙烯基树脂(VH2)的羟基当量为15200，乙烯基当量为331，总氯为不挥发成分为60％的甲苯溶液即多官能乙烯基树脂(V[0272]得到的多官能乙烯基树脂(VH3)的羟基当量为12200，乙烯基当量为235，总氯为[0274]以表1所示的配合比例(份)混合，溶解于溶剂，得到均匀的乙烯基树脂组合物清漆。使得到的乙烯基树脂组合物清漆含浸