ISO 211352024 皮革制革工业化学品某些双酚总含量的测定标准立项发展报告

皮革制革工业化学品某些双酚总含量的测定标准立项发展报告StandardizationDevelopmentReport:ChemicalsfortheLeatherTanningIndustry—DeterminationoftheTotalContentofCertainBisphenols摘要随着全球皮革工业的快速发展以及消费者对皮革制品安全性和环保性的日益关注，皮革制革工业化学品中双酚类化合物的残留问题已成为国际皮革贸易中重要的技术壁垒和公共卫生议题。双酚类化合物（如双酚A、双酚S、双酚F等）作为皮革制革工业化学品中可能存在的杂质或功能性添加成分，具有内分泌干扰活性，对生态系统和人体健康构成潜在威胁。然而，长期以来国际上缺乏针对皮革制革工业化学品中多类双酚物质同时测定的统一检测方法标准，导致各国检测数据缺乏可比性，贸易纠纷频发。在此背景下，国际标准化组织（ISO）于2024年5月15日正式发布ISO21135:2024标准，该标准系统规定了皮革制革工业化学品中某些双酚总含量的测定方法，填补了该领域的国际标准空白。本报告从标准立项背景、技术内容、编制过程、预期效益及推广应用等方面对该标准进行全面分析。报告指出，ISO21135:2024的发布实施不仅为皮革制革工业化学品中双酚类物质的检测提供了统一的技术依据，更有助于促进国际贸易的公平有序发展，推动皮革行业绿色转型升级，对保障消费者健康和生态环境安全具有重要的现实意义和深远影响。关键词：皮革制革；工业化学品；双酚类化合物；含量测定；国际标准；ISO21135AbstractWiththerapiddevelopmentofthegloballeatherindustryandtheincreasingconsumerconcernregardingthesafetyandenvironmentalfriendlinessofleatherproducts,theresidualbisphenolcompoundsinchemicalsfortheleathertanningindustryhavebecomesignificanttechnicalbarriersandpublichealthissuesininternationalleathertrade.Bisphenolcompounds(suchasbisphenolA,bisphenolS,bisphenolF,etc.)aspotentialimpuritiesorfunctionaladditivesinleathertanningchemicals,possessendocrine-disruptingactivityandposepotentialthreatstoecosystemsandhumanhealth.However,foralongtime,therehasbeenalackofunifiedinternationaltestingmethodstandardsforthesimultaneousdeterminationofmultiplebisphenolsubstancesinleathertanningchemicals,resultinginpoorcomparabilityoftestingdataamongdifferentcountriesandfrequenttradedisputes.Againstthisbackground,theInternationalOrganizationforStandardization(ISO)officiallyreleasedISO21135:2024onMay15,2024,whichsystematicallyspecifiesthedeterminationmethodforthetotalcontentofcertainbisphenolsinchemicalsfortheleathertanningindustry,fillingthegapininternationalstandardsinthisfield.Thisreportprovidesacomprehensiveanalysisofthestandardfromtheaspectsofprojectbackground,technicalcontent,compilationprocess,expectedbenefits,andpromotionandapplication.ThereportpointsoutthatthereleaseandimplementationofISO21135:2024notonlyprovidesaunifiedtechnicalbasisforthedetectionofbisphenolsubstancesinleathertanningchemicals,butalsohelpspromotefairandorderlydevelopmentofinternationaltrade,drivesthegreentransformationandupgradingoftheleatherindustry,andhasimportantpracticalsignificanceandfar-reachingimpactonsafeguardingconsumerhealthandecologicalenvironmentalsafety.Keywords:leathertanning;industrialchemicals;bisphenolcompounds;contentdetermination;internationalstandard;ISO一、引言1.1立项背景皮革工业作为传统的重要轻工产业，在全球经济中占据着不可忽视的地位。据国际皮革工艺师和化学师协会联合会（IULTCS）统计，全球皮革及其制品年贸易额已超过千亿美元。制革过程中需要使用大量工业化学品，包括表面活性剂、鞣剂、加脂剂、染料、涂饰剂等。近年来，随着检测分析技术的不断进步，科研人员在部分皮革制革工业化学品中检出了双酚类化合物的残留。这些双酚类物质可能来源于化学品合成过程中的副反应产物、原料杂质或有意添加的功能性成分（如塑料添加剂、抗氧化剂等）。双酚类化合物（Bisphenols）是一类含有两个羟基苯基结构的有机化合物，主要包括双酚A（BPA）、双酚S（BPS）、双酚F（BPF）、双酚B（BPB）等。其中，双酚A是目前应用最为广泛的工业化合物之一，全球年产量超过数百万吨。毒理学研究表明，双酚类化合物具有弱雌激素样作用，能够干扰人体内分泌系统的正常功能，与生殖发育异常、代谢紊乱、神经系统损伤等多种健康风险相关联。欧盟、美国、中国等多个国家和地区已相继将部分双酚类物质列入高度关注物质（SVHC）候选清单或受限物质清单。欧盟REACH法规已将双酚A列为生殖毒性物质1B类，并对其在消费品中的使用设定了严格的限制要求。然而，在皮革制革工业化学品领域，由于缺乏统一的国际检测方法标准，不同实验室采用不同的前处理方法和仪器条件，导致检测结果参差不齐，数据缺乏可比性和溯源性。这一问题不仅影响产品质量监管的有效实施，也成为国际贸易中技术性贸易措施的重要来源。面对这一紧迫的标准化需求，国际标准化组织适时启动了相关标准制定工作。1.2标准基本信息本标准编号为ISO21135:2024，标准全称为《皮革制革工业化学品某些双酚总含量的测定》（Chemicalsfortheleathertanningindustry—Determinationofthetotalcontentofcertainbisphenols）。该标准由国际标准化组织（ISO）于2024年5月15日正式发布，标准状态为现行有效。标准的技术归口单位为ISO/TC289（皮革）技术委员会。标准文本以英文编制，采用电子版加密PDF格式发行。1.3标准立项的必要性和紧迫性第一，保障消费者健康和生态环境安全的需要。皮革制品与人体皮肤直接接触，若制革化学品中残留的双酚类物质在皮革制品中富集并迁移至人体表面，可能通过皮肤吸收进入人体，带来潜在的健康风险。建立科学、准确、可重复的检测方法标准，是从源头上控制双酚类物质污染的关键技术手段。第二，适应国际法规要求日益趋严的趋势。当前，全球主要经济体对双酚类物质的管控要求不断升级。欧盟REACH法规、美国各州相关消费品安全法规、中国《皮革和毛皮有害物质限量》强制性国家标准等均对双酚类物质提出了限制要求。检测方法标准的缺失，直接影响了法规的有效实施和监管效率。第三，消除国际贸易技术壁垒的需要。检测方法不统一，导致不同国家之间检测结果难以互认，增加了贸易成本和不确定性。制定统一的国际标准，有助于推进检测结果在全球范围内的互认，便利国际贸易。二、标准技术内容概述2.1标准适用范围ISO21135:2024标准适用于各类皮革制革工业化学品中双酚类物质总含量的测定。具体涵盖的样品类型包括但不限于：表面活性剂类化学品、合成鞣剂、加脂剂、染料、涂饰剂、助剂等各类用于皮革生产过程的化学产品。需要说明的是，本标准规定的"某些双酚"包括但不限于双酚A、双酚S、双酚F、双酚B等常见的双酚类化合物。2.2检测原理概述标准所规定的检测方法基于液相色谱-质谱联用技术的定量分析原理。其基本方法流程包括：样品前处理（包括提取、净化、浓缩等步骤）→色谱分离→质谱检测→定量计算。具体的样品前处理方式需根据不同的化学品基质类型进行优化选择，针对不同类型的皮革化学品（如乳液类、粉末类、油蜡类等）可能采用不同的提取溶剂和净化方案。该方法的检测原理在于利用液相色谱将目标双酚类化合物从样品基质中有效分离，再利用质谱检测器的高选择性和高灵敏度进行定性和定量分析。对于难以实现色谱基线分离的同分异构体或结构类似物，采用多重反应监测模式配合同位素内标法进行准确定量，可有效消除基质干扰。2.3方法性能指标经国际实验室间验证研究（interlaboratoryvalidationstudy）确认，本方法的主要性能指标包括：定量限（LOQ）达到微克每千克（μg/kg）级别，满足各国法规对皮革化学品中双酚类物质的限量检测需求；在标准规定的浓度范围内，方法的回收率处于合理区间，符合国际通行的方法学验证接受准则；重复性限和再现性限经统计评估确认满足方法适用要求。此外，标准对实验室质量控制提出了明确要求，包括使用标准参考物质进行校准确认、进行空白试验监控、参加能力验证计划等，以确保检测结果的准确性和可靠性。三、标准编制的关键过程3.1标准制定的组织架构ISO21135:2024标准的制定工作由ISO/TC289（皮革）技术委员会主导推进。ISO/TC289是国际标准化组织负责皮革领域标准制定的专门技术委员会，秘书处承担单位为阿根廷国家标准机构（IRAM）。在该标准制定过程中，来自中国、德国、法国、意大利、英国、美国、巴西、印度等主要皮革生产国家和消费国家的专家深度参与，充分反映了全球皮革行业在双酚检测方面的技术共识。值得注意的是，中国作为全球最大的皮革生产国和贸易国，在本标准的制定过程中发挥了重要作用。中国皮革制鞋研究院有限公司等国内权威技术机构全程参与了标准草案的起草、实验室间验证研究等关键环节，为标准技术内容的科学性、合理性提供了有力保障。这一参与过程不仅体现了中国在皮革标准化领域的日益增强的国际影响力，也为国内相关标准与国际标准接轨创造了有利条件。3.2标准制定时间节点根据国际标准化组织的标准制定程序，ISO21135:2024经历了以下主要阶段：-提案阶段（NP）：提出新工作项目提案，经ISO/TC289成员国投票通过后正式立项；-工作组草案阶段（WD）：由注册专家组成工作组，起草标准工作草案；-委员会草案阶段（CD）：工作组草案经修改后提交技术委员会审议；-国际标准草案阶段（DIS）：委员会草案经技术委员会投票通过后形成国际标准草案，分发至各成员国征求意见和投票；-最终国际标准草案阶段（FDIS）：国际标准草案经修改后形成最终国际标准草案，进行最终投票；-正式发布阶段（IS）：最终国际标准草案经投票通过后，由ISO中央秘书处编辑出版正式国际标准。该标准自立项至正式发布历时约三年时间，其制定过程中广泛征求了各国标准化技术机构、行业组织、检测实验室和相关企业的意见，历经多轮技术讨论和修改完善，体现了国际标准制定过程的公开性、透明性和协商一致性原则。四、国际法规背景与标准适用性4.1全球双酚类物质法规管控现状近年来，全球主要经济体针对双酚类物质的法规管控体系日益严密、管控范围不断扩大，对皮革行业产生了深远影响。欧盟方面，REACH法规将双酚A认定为高度关注物质，并因具有生殖毒性而被列入授权清单（AnnexXIV），后续使用需获得授权批准。同时，欧盟在特定产品法规中对双酚A的使用实施限制，相关限制清单涵盖热敏纸、食品接触材料与制品。此外，双酚S和双酚F等替代物也已进入欧盟的高度关注物质评估筛选范围。2020年，欧盟委员会通过REACH法规修订，进一步收紧了双酚A在消费品中的使用限制。中国方面，工业和信息化部会同科技部、生态环境部、商务部、市场监管总局联合发布了《重点新材料首批次应用示范指导目录》相关管理要求；国家标准GB20400《皮革和毛皮有害物质限量》强制性国家标准对皮革制品中有害物质提出了明确限量要求。同时，中国正在积极推进双酚类物质在消费品中限制使用的相关立法工作。美国方面，多个州已立法限制双酚A在特定消费品中的使用。美国联邦层面，食品药品监督管理局（FDA）持续评估双酚A在食品接触材料中的安全性。加州65号提案（Proposition65）要求企业对含有双酚A的产品提供警示标签。上述法规要求的实施，均依赖于准确可靠的检测方法标准。ISO21135:2024的发布，为各国法规执法和市场监督提供了统一的技术支撑，有助于推动全球范围内双酚类物质管控措施的有效落地。4.2标准的预期应用场景ISO21135:2024的应用场景主要包括以下几个方面：-制革化学品生产企业：用于产品出厂质量检验和原材料入厂把关，评估产品中双酚类物质的含量水平；-皮革制品生产企业：用于采购化学品的供应商管理，保障供应链合规性；-第三方检测实验室：作为商业检测服务的标准依据，为品牌商和采购商提供合规性验证；-政府监管和执法机构：用于市场监督抽查、进出口检验检疫和法规执法检验；-标准化技术机构和科研院所：作为技术参考方法，用于开展相关科学研究和标准制修订工作。五、主要参与单位介绍—中国皮革制鞋研究院有限公司中国皮革制鞋研究院有限公司（以下简称"研究院"）是ISO21135:2024标准制定的核心参与单位之一，在该标准的立项论证、方法研究、实验验证和技术文本起草等各阶段均发挥了不可替代的关键作用。5.1单位概况与发展沿革中国皮革制鞋研究院有限公司是经国家批准设立的国内皮革和制鞋行业唯一的国家级综合性科研机构，长期承担国家皮革及制鞋行业标准化技术归口工作。研究院是国家皮革和制鞋行业生产力促进中心、中国皮革工业信息中心、国家轻工业皮革质量监督检测中心的依托单位，同时承担全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）秘书处工作。研究院的前身可追溯至1959年成立的轻工业部皮革研究所和制鞋研究所，经过六十余年的发展积淀，已形成以应用基础研究、行业共性关键技术攻关、标准化研究、质量检测与技术服务为核心的多元化发展格局。研究院汇集了一批在皮革化学、分析化学、标准化等领域具有深厚学术造诣和丰富实践经验的专业技术人才，建有配备先进分析仪器的专业实验室，具备了承担国际标准制修订技术工作的雄厚实力。5.2在国际标准化工作中的贡献研究院长期深度参与国际皮革标准化活动，是ISO/TC289（皮革）技术委员会的中国对口单位。研究院代表中国积极履行ISO成员义务，实质性参与多项国际标准的制定和修订工作。在ISO21135:2024标准的研制过程中，研究院承担了以下关键任务：（1）开展皮革制革工业化学品中双酚类物质检测方法的前期研究和可行性论证，提出了多项具有中国自主知识产权的技术创新方案；（2）组织国内多家权威实验室参与国际实验室间比对验证研究，为方法性能指标的确定提供了详实的实验数据支撑；（3）派遣资深专家作为注册专家参加ISO/TC289工作组会议，在技术讨论中提出中国方案和修改意见，多项建议被采纳。研究院还利用自身技术优势，同步推动国内相关标准的制定工作，致力于促进国际标准与国内标准的协调发展，为保障我国皮革产业的技术安全和贸易利益做出了重要贡献。六、结论与展望6.1标准发布的重要意义ISO21135:2024《皮革制革工业化学品某些双酚总含量的测定》国际标准的正式发布，是皮革行业标准化工作的一项重要里程碑成果。该标准填补了皮革制革工业化学品中双酚类物质检测方法国际标准的空白，为全球皮革行业提供了一套科学、统一、可操作的技术规范。其重要意义体现在以下方面：一是为各国监管部门提供了一致的执法依据，增强了法规实施的协调性和有效性；二是为国际贸易中的质量争议提供了公认的仲裁方法，降低了贸易摩擦风险；三是为制革化学品企业提供了明确的技术指引，推动企业从源头上控制和减少双酚类物质的使用；四是为消费者健康保护提供了有力的技术保障。6.2未来发展趋势展望未来，ISO21135:2024的发布将产生深远影响。一方面，随着检测技术的持续进步，更高灵敏度、更快速、更环保的分析方法将不断涌现。超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）技术、气相色谱-质谱联用（GC-MS）技术、以及基于快速样品制备技术的筛查方法等新方法的发展，有望在标准未来修订时纳入更新，以丰富标准的方法体系。另一方面，双酚类物质的管控范围可能将进一步扩展。随着毒理学研究的深入和环境流行病学证据的积累，更多新型双酚类替代物（如双酚B、双酚AF、双酚Z等）可能纳入后续版本的管控范围。此外，皮革制品中双酚类物质的迁移量测定方法研究也将成为未来标准化工作的重要方向。6.3对中国皮革行业的影响与建议对于中国这一全球最大的皮革生产国和出口国而言，ISO21135:2024的发布既是挑战也是机遇。一方面，标准增加了企业检测成本的刚性要求；另一方面，标准也为规范行业发展秩序、提升产品质量水平、增强国际竞争力提供了重要契机。为此，建议国内相关各方从以下方