无机化学工业自行监测技术指南

无机化学工业自行监测技术指南1适用范围本指南适用于硫酸、硝酸、纯碱、烧碱、无机盐、磷肥、氮肥、复合肥料等无机化学工业生产企业的自行监测工作，涵盖原料预处理、化学反应、产品精制、废气处理、废水治理、固体废物贮存等全生产环节的污染物排放监测、周边环境质量影响监测、环境风险应急监测及污染治理设施运行效果评估。纳入《固定污染源排污许可分类管理名录》的无机化工企业应按照本指南要求开展自行监测，未纳入名录的小型无机化工生产单元可参照执行。2规范性引用文件本指南内容引用下列文件的条款，未注明日期的引用文件其最新版本适用于本指南：GB8978污水综合排放标准GB16297大气污染物综合排放标准GB15580磷肥工业水污染物排放标准GB15581烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准GB26132硫酸工业污染物排放标准GB26131硝酸工业污染物排放标准GB31573化学合成类制药工业水污染物排放标准HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T397固定源废气监测技术规范HJ75固定污染源烟气（SO₂、NOₓ、颗粒物）排放连续监测技术规范HJ819排污单位自行监测技术指南总则HJ943土壤环境监测现场采样技术导则HJ164地下水环境监测技术规范GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB18597危险废物贮存污染控制标准GB18599一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准3术语和定义3.1无机化学工业：以天然资源、工业副产物为原料，通过氧化、还原、中和、复分解、焙烧、电解等化学反应生产无机酸、无机碱、无机盐、氮肥、磷肥、复合肥料、氧化物、单质等无机化工产品的工业门类。3.2自行监测：排污单位按照生态环境主管部门要求，对本单位排放的污染物、周边环境质量变化及污染治理设施运行效果开展的自行采样、检测、数据记录、结果报送的活动。3.3重点排污单位：设区的市级以上人民政府生态环境主管部门根据本行政区域的环境承载力、重点污染物排放总量控制指标要求及排污单位排放污染物的种类、数量、浓度等因素，确定并公布的应当安装污染物排放自动监测设备的排污单位。3.4无组织排放：大气污染物不经过排气筒的无规则排放，包括生产装置跑冒滴漏、物料开放式堆放、物料转移过程散逸、污水处理站敞开区域挥发等形式。3.5监测质量保证与质量控制：为确保自行监测数据准确可靠，从采样、样品保存、运输、实验室分析、数据计算到结果上报全流程采取的质量控制措施。4自行监测的一般要求4.1监测机构与人员要求4.1.1自行开展监测的无机化工企业应具备与监测任务相匹配的实验室条件：配备符合检测标准要求的分析仪器、样品保存设备、实验器皿，实验室环境满足温度、湿度、洁净度等分析要求，相关计量器具需经法定计量检定机构检定合格且在有效期内。4.1.2监测人员应经过生态环境主管部门或具备资质的培训机构组织的监测技术培训，考核合格后持证上岗，熟悉无机化工生产工艺、污染物排放特征、监测技术规范及分析方法标准，能独立完成采样、样品预处理、分析测试、数据记录等全流程操作。4.1.3不具备自行监测能力的企业，应委托持有《检验检测机构资质认定证书》（CMA）且监测能力范围涵盖无机化工相关污染物项目的第三方检测机构开展监测，签订委托监测合同，明确监测点位、监测项目、监测频次、质量控制要求、数据报送责任等内容。4.1.4企业应设置专门的自行监测管理部门或配备专职管理人员，负责自行监测方案制定、监测工作组织、数据审核、信息公开、档案管理等工作，明确各岗位人员的职责权限。4.2监测方案制定4.2.1企业应在投入生产或实际排污前，结合环评文件、排污许可证要求及生产工艺特点，编制本单位的自行监测方案，内容包括：企业基本信息、生产工艺及产排污节点分析、监测点位布设及点位示意图、监测项目及确定依据、监测频次、采样及分析方法、监测质量控制措施、数据记录与报送要求、信息公开要求、应急监测预案等。4.2.2监测方案需经企业生态环境管理负责人审核签字后，报所在地生态环境主管部门备案。当企业生产工艺、污染治理设施、污染物排放种类发生重大变化时，应在15个工作日内修订监测方案并重新报备。4.3监测点位布设要求4.3.1废水监测点位：一类污染物（总汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍等）的监测点位布设在车间或生产设施废水排放口；二类污染物的监测点位布设在企业总排放口；废水处理设施进、出水口分别布设监测点位，用于评估治理设施运行效果。4.3.2废气监测点位：有组织废气排放监测点位布设在排气筒的代表性位置，优先选择在垂直管段，避开烟道弯头和断面急剧变化的部位，采样位置设置符合HJ/T397的要求，按照规范设置永久采样孔、采样平台及安全防护设施；无组织废气监测点位布设在厂界上风向1~2个参照点、下风向2~4个监控点，监控点设置在厂界外10m范围内、高度1.5m以上的位置。4.3.3土壤及地下水监测点位：土壤监测点位在生产区、原料堆存区、危险废物贮存区、污水处理站周边各布设至少1个表层土壤（0~0.2m）采样点，每年开展1次监测；地下水监测点位在地下水上游布设1个背景点、生产区及污染防治区下游布设至少3个监控点，监控井深度应满足地下水含水层监测要求。4.3.4噪声监测点位：在企业厂界外1m、高度1.2m以上、避开反射面的位置布设监测点位，若厂界有围墙，点位应高于围墙0.5m以上，沿厂界每间隔100~300m布设1个点位，重点噪声源（风机、泵、压缩机等）周边应加密布设点位。5监测项目与监测频次5.1废水监测5.1.1一类污染物监测项目：总汞、总镉、总铬、六价铬、总砷、总铅、总镍，监测频次为每日至少1次，其中涉重金属冶炼副产物为原料的无机盐生产企业每4小时开展1次人工监测，自动监测设备应24小时连续运行。5.1.2二类污染物常规监测项目：pH值、化学需氧量（COD）、氨氮、悬浮物、总磷、总氮、石油类、氟化物、氰化物、硫化物、全盐量，其中重点排污单位总排放口的COD、氨氮、总磷、总氮应安装自动监测设备，24小时连续监测；其余项目人工监测频次为每月至少1次。5.1.3行业特征污染物监测项目：硫酸生产企业：总砷、氟化物、悬浮物，监测频次为每季度至少1次；硝酸生产企业：总氮、氨氮、氟化物，监测频次为每季度至少1次；烧碱生产企业：汞（离子膜法除外）、pH值、悬浮物，监测频次为每季度至少1次；磷肥生产企业：总磷、氟化物、总砷，监测频次为每月至少1次；氮肥生产企业：氨氮、总氮、挥发酚、氰化物，监测频次为每季度至少1次；无机盐生产企业：根据产品类别监测对应特征污染物，如铬盐生产企业监测六价铬、总铬，黄磷生产企业监测总磷、氟化物、总砷，监测频次为每月至少1次。5.1.4废水治理设施进、出口监测：进口监测项目与出口一致，监测频次为每季度至少1次，用于核算污染治理设施去除效率。5.2废气监测5.2.1有组织废气常规监测项目：颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、烟气黑度，重点排污单位主要排放口（硫酸生产的焙烧炉排气筒、硝酸生产的氧化炉排气筒、磷肥生产的矿石破碎及焙烧排气筒、燃煤锅炉排气筒等）应安装颗粒物、二氧化硫、氮氧化物自动监测设备，24小时连续监测；其余排放口人工监测频次为每季度至少1次。5.2.2行业特征污染物监测项目：硫酸生产企业：硫酸雾、砷及其化合物、氟化物，监测频次为每季度至少1次；硝酸生产企业：氮氧化物、硝酸雾、氨，监测频次为每季度至少1次；烧碱生产企业：氯气、氯化氢、汞（水银法），监测频次为每季度至少1次；磷肥生产企业：氟化物、硫酸雾、砷及其化合物，监测频次为每季度至少1次；氮肥生产企业：氨、硫化氢、氰化氢，监测频次为每季度至少1次；无机盐生产企业：根据产品类别监测，如铬盐生产企业监测铬酸雾、六价铬，锰盐生产企业监测锰及其化合物，次氯酸钠生产企业监测氯气、氯化氢，监测频次为每季度至少1次。5.2.3无组织废气监测项目：颗粒物、氨、硫化氢、硫酸雾、氯化氢、氟化物、VOCs（涉及有机溶剂使用的工艺），监测频次为每季度至少1次；其中涉挥发性有机物物料贮存、转移的企业，每年至少开展1次无组织VOCs走航监测，排查无组织泄漏点位。5.2.4工艺装置泄漏检测与修复（LDAR）：涉及泵、压缩机、阀门、法兰、开口管线等密封点的涉气生产装置，应开展LDAR检测，密封点数量少于1000个的企业每6个月检测1次，1000~10000个的每3个月检测1次，超过10000个的每1个月检测1次，检测泄漏浓度超过标准限值的密封点应在5个工作日内完成修复。5.3噪声监测厂界环境噪声监测项目为等效连续A声级，监测频次为每季度至少1次，昼间、夜间各监测1次；若企业存在高噪声设备连续24小时运行的情况，每月应至少开展1次昼夜间噪声监测。厂区内重点噪声源（大型风机、空压机、粉碎设备等）每年至少开展1次设备噪声源强监测，用于噪声治理效果评估。5.4土壤及地下水监测5.4.1土壤监测项目：pH值、阳离子交换量、镉、汞、砷、铅、铬、铜、镍、锌、氟化物，以及企业特征污染物（如铬盐企业增加六价铬，磷肥企业增加总磷），监测频次为每年至少1次；位于土壤污染重点监管单位名录的企业，每半年开展1次表层土壤监测，每2年开展1次深层土壤（0.5~1.5m）监测。5.4.2地下水监测项目：pH值、总硬度、溶解性总固体、硫酸盐、氯化物、铁、锰、铜、锌、挥发酚、阴离子表面活性剂、高锰酸盐指数、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、氨氮、氟化物、氰化物、汞、砷、硒、镉、铬（六价）、铅、总大肠菌群、细菌总数，以及行业特征污染物，监测频次为每半年至少1次；地下水污染风险等级高的企业，每季度开展1次监测。5.5周边环境质量监测企业周边500m范围内存在居民区、学校、医院等环境敏感点的，应每半年开展1次环境空气质量监测，监测项目包括颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、特征污染物（硫酸雾、氯气、氨等）；周边存在地表水体的，每季度在排污口下游100m、500m、1000m处各布设1个地表水监测点位，监测项目与企业废水排放特征污染物一致，评估排放对周边地表水环境的影响。6采样与分析方法6.1废水采样与分析6.1.1废水采样按照HJ/T91的要求执行：一类污染物采样时应采集瞬时水样，采样前用水样荡洗采样器及采样瓶3次；二类污染物日均值监测应采集24小时混合水样，每间隔2~4小时采样1次，混合后测定；采样时同步记录废水流量、pH值、水温等参数，采样瓶根据监测项目选择合适的材质，并添加相应的保存剂，填写采样记录单，标注采样点位、采样时间、监测项目、保存剂添加情况、采样人等信息。6.1.2分析方法优先选择国家标准方法，常用分析方法如下：pH值采用玻璃电极法（GB6920），COD采用重铬酸盐法（HJ828），氨氮采用纳氏试剂分光光度法（HJ535）或水杨酸分光光度法（HJ536），总磷采用钼酸铵分光光度法（GB11893），总氮采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（HJ636），重金属采用电感耦合等离子体发射光谱法（HJ776）或原子吸收分光光度法（GB7475等系列标准），氟化物采用离子选择电极法（GB7484），氰化物采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法（HJ484）。6.1.3废水自动监测设备的运行维护按照HJ355的要求执行，每日至少开展1次设备状态检查，每季度开展1次实际水样比对实验，比对误差符合标准要求后方可认定数据有效。6.2废气采样与分析6.2.1有组织废气采样按照HJ/T397的要求执行：采样前应对采样系统进行气密性检查，根据排气筒直径设置采样点数，每个测点采集3个平行样品，取平均值作为测定结果；采样时同步测定烟气温度、压力、流速、含湿量、氧含量等参数，用于污染物排放浓度及排放速率的折算。6.2.2无组织废气采样按照HJ/T55的要求执行：连续采样1小时，或在1小时内等时间间隔采集4个样品，取平均值；采样时同步记录风向、风速、气温、气压等气象参数，上风向参照点浓度作为背景值扣除。6.2.3常用分析方法：颗粒物采用重量法（GB/T16157），二氧化硫采用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ482）或定电位电解法，氮氧化物采用盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ479）或定电位电解法，硫酸雾采用离子色谱法（HJ544），氯化氢采用离子色谱法（HJ549），氟化物采用离子选择电极法（HJ955），氨采用纳氏试剂分光光度法（HJ533），VOCs采用气相色谱-质谱法（HJ734）。6.2.4烟气自动监测设备的运行维护按照HJ75的要求执行，每小时至少生成1个有效监测数据，每季度开展1次人工比对校验，校验合格的设备数据可作为污染物排放核算依据。6.3其他要素采样与分析6.3.1噪声监测按照GB12348的要求执行：监测仪器采用积分平均声级计，测量前后对仪器进行校准，灵敏度差值不大于0.5dB，测量时避开雨雪、雷电天气，风速超过5m/s时停止监测，每个测点连续测量10分钟的等效连续A声级。6.3.2土壤采样按照HJ943的要求执行：采用网格法或对角线法布设采样点，每个采样点采集5个分点的混合样品，去除碎石、动植物残体等杂质，样品装入棕色玻璃瓶或聚乙烯瓶，低温保存，7天内送实验室分析。6.3.3地下水采样按照HJ164的要求执行：采样前先抽排监测井内的积水，抽水量不小于井内储水量的3倍，待水位稳定、水温、pH值、电导率等参数稳定后再采样，样品采集后立即添加保存剂，密封冷藏运输，7天内完成分析。7监测质量保证与质量控制7.1采样质量控制：采样人员应经过专业培训，采样过程严格执行技术规范，每批次水样采集不少于10%的现场平行样，每批次废气采集不少于2个空白样品；采样器具使用前经过清洗、烘干，避免交叉污染，采样记录应字迹清晰、信息完整，不得涂改，相关人员签字确认。7.2实验室分析质量控制：实验室分析过程中，每批次样品应同时分析空白样品、标准样品、平行双样：空白样品浓度应低于方法检出限，标准样品测定值应在标准值的不确定度范围内，平行双样相对偏差不超过分析方法规定的允许范围；分析仪器每次使用前进行校准，校准曲线相关系数不低于0.999，定期使用标准物质进行期间核查，确保仪器性能稳定。7.3数据质量控制：监测数据应如实记录，不得篡改、伪造，原始记录应包括采样记录、仪器分析谱图、校准曲线、标准物质证书、平行样测定结果等内容，数据审核实行三级审核制度：监测人员自审、监测部门负责人复审、企业生态环境管理负责人终审，审核内容包括监测点位合理性、样品代表性、分析方法正确性、数据计算准确性、结果与排放标准符合性等，审核签字后方可上报。7.4自动监测设备质量控制：自动监测设备应依法取得计量器具型式批准证书，安装后经过生态环境主管部门验收合格方可投入使用；安排专人负责设备日常维护，建立运维台账，记录设备校准、维护、故障维修、比对校验等情况；设备发生故障时应在24小时内修复，故障期间采用人工监测方式报送数据，人工监测频次不低于每日4次。8监测数据管理与信息公开8.1数据记录与保存：企业应建立自行监测数据档案，纸质档案包括监测方案、采样记录、分析原始记录、监测报告、委托监测合同、自动监测设备运维记录等，电子档案包括自动监测小时数据、日数据、季度及年度监测报告等；档案保存期限不少于5年，纳入重点排污单位的企业档案保存期限不少于30年。8.2数据报送：企业应按照生态环境主管部门的要求定期报送自行监测数据：自动监测数据实时上传至生态环境部门监控平台，人工监测数据在监测工作完成后10个工作日内报送；每年1月31日前上报上一年度自行监测工作总结，内容包括年度监测开展情况、污染物排放达标情况、污染治理设施运行效果、存在的问题及整改措施等。8.3信息公开：重点排污单位应按照《企业事业单位环境信息公开办法》的要求，在生态环境主管部门指定的公开平台及企业官方网站公开自行监测信息，公开内容包括：企业基本信息、自行监测方案、污染物排放浓度及达标情况、超标排放情况及整改措施、污染治理设施运行情况等；自动监测数据每小时更新一次，人工监测数据在监测完成后15个工作日内公开，信息公开期限不少于1年。8.4超标数据处理：监测数据超过排放标准限值的，企业应立即开展原因排查，采取整改措施降低污染物排放浓度，并在24小时内向所在地生态环境主管部门报告，超标情况及整改措施应主动向社会公开；连续3次监测超标的，应停产整治，整改完成并经监测达标后方可恢复生产。9应急监测管理9.1应急监测预案编制：企业应结合环境风险评估结果，编制突发环境事件应急监测预案，内容包括：应急监测组织机构及职责、风险源识别、应急监测点位布设、监测项目、监测频次、采样及分析方法、应急监测设备物资储备、应急响应流程、数据报送及信息发布要求