HJ 491-2019 土壤和沉积物 铜、锌、铅、镍、铬的测定 火焰原子吸收分光光度法

HJ491-2019土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中铜、锌、铅、镍、铬五种重金属的测定方法，制定本标准。本标准替代《土壤质量铜、锌的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17138-1997）、《土壤质量铅、镉的测定KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17140-1997）、《土壤质量镍的测定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T17139-1997）、《土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ491-2009），整合五项重金属检测方法，统一土壤与沉积物检测技术体系。发布与实施日期：2019年5月12日发布，2019年9月1日正式实施本标准由生态环境部科技标准司归口，生态环境部负责解释，中国环境出版集团出版。1适用范围本标准规定了采用火焰原子吸收分光光度法测定土壤和沉积物中铜、锌、铅、镍、铬的方法。本标准适用于土壤、沉积物中铜、锌、铅、镍、铬五种金属元素的总量测定。当取样量为0.2g（干重）、消解后定容体积为25mL时，本方法各元素检出限、测定下限如下：检测元素检出限（mg/kg）测定下限（mg/kg）铜（Cu）14锌（Zn）0.52铅（Pb）1040镍（Ni）312铬（Cr）4162规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件；凡是不注日期的引用文件，其最新有效版本（包含所有修改单）适用于本文件。HJ/T166土壤环境监测技术规范

HJ832土壤和沉积物金属元素总量的消解微波消解法

HJ613土壤干物质和水分的测定重量法3方法原理土壤、沉积物样品经酸消解处理后，制备成酸性试样溶液。试样中铜、锌、铅、镍、铬各元素，在空气-乙炔火焰中实现原子化，基态原子对各元素特征共振谱线产生选择性吸收。在一定浓度范围内，特征谱线的吸光度与试样中对应元素的质量浓度成正比，通过标准曲线定量，计算样品中各重金属的含量。4试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，实验用水为新制备的超纯水或去离子水。4.1基础试剂4.1.1硝酸（HNO₃）：ρ=1.42g/mL，优级纯。

4.1.2盐酸（HCl）：ρ=1.19g/mL，优级纯。

4.1.3氢氟酸（HF）：ρ=1.49g/mL，优级纯。

4.1.4高氯酸（HClO₄）：ρ=1.76g/mL，优级纯。

4.1.5镧盐溶液（50g/L）：称取50g氧化镧，加适量盐酸溶解后定容至1000mL，用于消除铬测定干扰。4.2试剂配制4.2.1硝酸溶液（1+1）：硝酸与超纯水等体积混合。

4.2.2硝酸溶液（0.5%）：5mL硝酸溶于1000mL超纯水，用于器皿润洗、标准曲线定容。4.3标准溶液4.3.1单元素标准储备液：铜、锌、铅、镍、铬标准储备液，浓度均为1000mg/L，可购买市售有证标准溶液。

4.3.2标准使用液：用0.5%硝酸溶液逐级稀释储备液，配制各元素适配浓度的标准工作液，现配现用。4.4材料聚四氟乙烯消解罐、聚四氟乙烯坩埚、A级玻璃量器、0.45μm水系滤膜、无尘称量纸等。5仪器和设备5.1火焰原子吸收分光光度计：配备空气-乙炔燃烧器、对应元素空心阴极灯（铜、锌、铅、镍、铬）。

5.2分析天平：感量0.0001g。

5.3微波消解仪/电热板消解设备：适配土壤重金属全量消解。

5.4恒温干燥箱、离心机、超纯水机、样品研磨过筛设备（100目尼龙筛）。

5.5所有器皿需经10%硝酸浸泡24h以上，超纯水冲洗干净、晾干备用，杜绝金属污染。6样品采集与保存6.1样品采集、预处理、保存严格按照HJ/T166执行。

6.2样品经风干、研磨、过100目尼龙筛，去除石子、植物残体等杂质，密封常温避光保存。

6.3同步按照HJ613测定样品干物质含量，最终结果以干重计。7分析步骤7.1样品消解（酸溶全量消解）7.1.1准确称取0.2g～0.5g（精确至0.0001g）风干过筛土壤/沉积物样品，置于聚四氟乙烯消解容器中。

7.1.2依次加入盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸，采用电热板湿法消解或微波消解（参照HJ832），消解至溶液澄清透明，无黑色残渣。

7.1.3赶酸至近干，冷却后用0.5%硝酸溶液溶解残渣，转移至25mL容量瓶定容、摇匀，静置或过滤后待测。

7.1.4同时制备全程空白试样，不加样品，其余操作完全一致。7.2仪器参考工作条件根据仪器说明书优化参数，各元素特征谱线推荐波长：

铜：324.8nm；锌：213.8nm；铅：283.3nm；镍：232.0nm；铬：357.9nm。

铬测定时需加入镧盐溶液消除基体干扰，乙炔、空气流量匹配火焰稳定状态。7.3标准曲线绘制用0.5%硝酸溶液配制各元素系列标准浓度溶液，按仪器工作条件由低浓度到高浓度依次测定吸光度，以标准溶液浓度为横坐标，扣除空白后的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，计算回归方程，相关系数r≥0.999。7.4样品测定将空白试样、样品待测液依次上机测定，记录吸光度。若样品浓度超出标准曲线线性范围，需用0.5%硝酸稀释后重新测定，记录稀释倍数。铬样品测定需提前加入适量镧盐溶液。8结果计算与表示8.1结果计算公式土壤、沉积物中各元素质量分数按公式（1）计算：w=式中：

w——样品中元素的质量分数，mg/kg；

ρ——待测液中元素质量浓度，mg/L；

ρ₀——空白试样中元素质量浓度，mg/L；

V——样品定容体积，mL；

f——样品稀释倍数；

m——样品称样量，g；

w——样品干物质含量，%。8.2结果表示测定结果保留三位有效数字；结果低于测定下限，报对应测定下限值；低于检出限，报“<检出限值”。9精密度和准确度9.1精密度六家实验室对低、中、高三种浓度土壤和沉积物统一样品测定：

实验室内相对标准偏差：1.2%～5.8%；

实验室间相对标准偏差：2.1%～7.5%；

重复性限、再现性限满足土壤监测质控要求。9.2准确度国家标准土壤标准样品测定结果相对误差满足规范要求；实际样品加标回收率控制在85%～110%，符合环境监测质量控制标准。10质量保证和质量控制10.1空白试验：每批次样品（≤20个）至少做2个全程空白，空白值不得高于方法检出限。10.2标准曲线：每次测试绘制标准曲线，相关系数r≥0.999，每10个样品插入中间浓度标样核查，相对偏差≤10%。10.3平行双样：每批次随机抽取10%样品做平行双样，平行样相对偏差符合土壤监测质控限值要求。10.4标准物质核查：每批次插入1个有证土壤标准样品，测定结果在标准不确定度范围内，批次数据有效。10.5器皿全程防污染，消解、定容、测定全程避免金属交叉污染，试剂空白稳定可控。11废弃物处置实验产生的含重金属酸性废液、废酸、清洗废液属于危险废物，分类收集、密封存放，交由有资质单位统一处置，严禁随意排放。实验残渣合规收集处置，避免土壤、水体二次污染。附录A（规范性附录）各元素标准曲线浓度参考范围明确铜、锌、铅、镍、铬五种元素