CN119487103A 利用化学再循环的聚酯膜的制造方法以及聚酯膜 （东洋纺株式会社）

2024.12.23PCT/JP2023/0249002023.07.05WO2024/014373JA2024.01.18利用化学再循环的聚酯膜的制造方法以及一种聚酯膜，其是通过将聚酯树脂进行熔23.根据权利要求1或2所述的聚酯膜，其中，~0.73dL/g。6.根据权利要求1或3所述的聚酯膜，其中，构成聚酯膜的将通过将所述含有对苯二甲酸双(2一羟基乙基)酯的原料进行缩聚而得到的未使用的9.根据权利要求7或8所述的聚酯膜的制造方法，其脂而得到的对苯二甲酸双(2一羟基乙基)酯进行缩聚而得到的化学再循环聚对苯二甲酸乙苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度与所述回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度之苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度与所述回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度之苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值与所述回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值之差为22eq/3[0001]本发明涉及聚酯膜的制造方法以及所得到的聚酯膜，所所述聚酯树脂通过使用通过化学再循环而得到的对苯二甲酸双(2_羟基乙基)酯进行缩聚纤维等进行化学再循环而得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯。在这样的应对环境负荷的膜中，4酯膜及其制造方法，所述聚酯膜是在以化学再循环的聚对苯二甲酸乙二醇酯为原料的膜~0.73dL/g。将通过将所述含有对苯二甲酸双(2一羟基乙基)酯的原料进行缩聚而得到的未使树脂而得到的对苯二甲酸双(2一羟基乙基)酯进行缩聚而得到的化学再循环聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂含有铝化合物和磷化合物作为催对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度与所述回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度5对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度与所述回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的特性粘度对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值与所述回收聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的酸值之差为甲酸双(2羟基乙基)酯简称为化学再循环BHET或CRBHET。[0018]关于除对苯二甲酸成分以外的二羧酸成分的量、除乙二6为50质量更优选为60质量进一步优选为70质量特别优选为80质量最优选为醇以外的二醇成分的量，在将对苯二甲酸成分和乙二醇成分分别设定为100摩尔％的情况[0025]以化学再循环PET中的铝元素的含有率计，铝化合物的添加量优选为5～50质量7含有羟基或卤素基团或烷氧基或氨基等取代基和酚结构的碳原子数1～50的烃基。R4表示22与R4的末端彼此可键合。举出：在同一分子内具有磷元素和受阻酚结构(具有叔碳的烷基(优选在苄基位具有叔丁8将在同一分子内具有磷元素和受阻酚结构的磷化合物作为聚合催化剂而制造的聚酯树脂。下，可以认为聚酯树脂(B)为将在同一分子中具有磷元素和受阻酚结构的磷化合物作为聚9[0045]在更加重视成本的情况下，化学再循环PET中的磷元素的含有率优选为13～31质并用这些铝化合物和磷化合物，可以在聚合体系中功能性地形成具有催化活性的络合物，含铝化合物和磷化合物的聚合催化剂制造而得到的树脂中的催化剂的成本高(制造成本[0047]在更加重视成本的情况下，磷元素相对于铝元素的残存摩尔比优选为1.32~[0052]在膜制造中，回收PET相对于全部原料树脂的比例的下限优选为5质量更优选为10质量进一步优选为15质量％。回收PET比例的上限优选为50质量更优选为40质[0054]在膜的制造中，原料树脂可不全部为PET，可根据用途等含有共聚聚酯或其它树[0055]化学再循环PET量相对于构成膜的全部树脂的比例的下限优选为20质量更优选为30质量进一步优选为50质量特别优选为70质量最优选为80质量％。通过设[0057]原始PET和回收PET的IV差的下限从现实方面考虑优选为0.01dL/g，更优选为[0058]回收PET的IV与原始PET的IV的比率即回收PET的IV/原始PET的IV的值的下限优选一步优选为5eq/ton。原始PET和回收PET的AV差的上限优选为22eq/ton，更优选为20eq/PET可进行固相聚合，原始PET和回收PET的CT含量差的下限优选为0质量更优选为0.02质量进一步优选为0.05质量％。原始PET和回收PET的CT含量差的上限优选为0.4质步优选为5eq/ton。在仅通过熔融聚合制造PET时的下限优选为10eq/ton，更优选为15eq/[0067]原始PET的AV的上限优选为70eq/ton，更优选为60eq/ton，进一步优选为55eq/[0068]从生产性方面考虑，原始PET的CT量的下限优选为0.3质量更优选为0.5质或者即使进行固相聚合也可以短时间进行，在成本方面有利。回收PET的AV的上限优选为[0072]回收PET的CT量的下限优选为0.5质量更优选为0.7质量进一步优选为0.8量进一步优选为15质量％。回收PET比例的上限优选为50质量更优选为40质量进[0075]在膜制造时作为原料使用的原始PET、回收PET的水分量的下限均优选为1质量[0076]关于膜制造时的树脂的优选为0.56dL/g。膜的IV的上限优选为0.73dL/g，更优选为0.70dL/g，进一步优选为[0089]膜的AV的下限优选为5eq/ton，更优选为10eq/ton。膜的AV的上限优选为80eq/[0090]膜的CT量的下限优选为0.5质量更优选为0.7质量进一步优选为0.8质成分以外的共聚成分以总量计优选为5～70摩尔更优选为8～50摩尔进一步优选为使用预先已知因子(factor)的0.04mol/l氢氧化钾溶液(乙醇溶液)进行滴定。指示剂使用酚红，将从黄绿色变为淡红色的时间点设为终点，求出氢氧化钾溶液的滴定量[0121]断裂伸长率降低率是将测定值除以仅由参考例的原始PET制作的膜的断裂伸长率[0123]需要说明的是，所使用的化学再循环BHET的酸值和羟值的合计量为8100eq/to的空白试验也进行同样的操作。需要说明的是，事先使用酚酞作为指示剂，用N/5_NaOH_其是使用在A1中使用的化学再循环BHET，通过三氧化锑催化剂进行缩聚而得到0________0.623.40.920.920.920.920.92在实施例