CN119488879A 含磷氨基酸萃取剂改性硅球及其制备方法和应用 （中国科学院赣江创新研究院）

含磷氨基酸萃取剂改性硅球及其制备方法本发明涉及含磷氨基酸萃取剂改性硅球及下式I的含磷氨基酸化合物与硅烷偶联剂反应得的一端共价连接至式I的含磷氨基酸化合物的N原子上；(2)使偶联萃取剂与硅球反应得到改性硅球，其中硅烷偶联剂的硅烷部分连接至硅球具有吸附量大、选择性强且制备方法简单的优2剂的远离硅烷部分的一端共价连接至式I的含磷氨1_C8烷基1_C4烷基苯基和苯基C1_C4烷基；(2)使偶联萃取剂与硅球反应得到改性硅球，其中硅烷偶联剂的硅烷部分连接至硅球和R5的定义与式I中相同。15选自氢11C2烷基1_C4烷基；36所述异氰酸酯硅烷选自3一异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3一异氰酸式I的含磷氨基酸化合物与硅烷偶联剂的反应本体进行或者在有机溶剂中进行，特别49.根据权利要求8所述的改性硅球作为固相萃取剂用于将钇与镧系元素分离开的应5含磷氨基酸萃取剂改性硅球及其制备方法和应用偶联剂的远离硅烷部分的一端共价连接至式I的含磷氨基酸C4烷基苯基和苯基C1_C4烷基；6[0015](2)使偶联萃取剂与硅球反应得到改性硅球，其中硅烷偶联剂的硅烷部分连接至[0016]本发明的制备改性硅球的方法将式I的含磷氨基酸化合物通过硅烷偶联剂接枝到和R5的定义与通式I中相同。1C2烷基1_C4烷基。磷酰基)甲基)苯丙氨酸、((二((乙基)氧基)磷酰基)甲基)甘氨酸、((二((2_乙基己基)氧等)中已知的方法或者下面描述的方法以及实施例中描述7和Z的定义与上述相同。[0038]对于化合物II、III和IV的摩尔比没有特别限制，只要能够得到最终目的产物即8[0042]所述缩合反应的反应时间没有特别限制，只要能够以适当的产率获得产品即[0043]所述缩合反应的反应温度没有特别限制，只要能够发生反应获得目的产品即[0048]在一些实施方式中，硅烷偶联剂带有能够与式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺硅烷偶联剂的一端直接共价连接至式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺9[0056]在采用环氧硅烷的情况下，硅烷偶联剂中的环氧基团可以与式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺基发生加成反应从而开环并使得硅烷偶联剂的一端共价连接至式I的含磷[0058]在采用卤素硅烷的情况下，硅烷偶联剂可以作为卤代烃与式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺基发生胺化反应从而脱去卤素基团并使得硅烷偶联剂的一端共价连接至式I[0060]在采用异氰酸酯硅烷的情况下，硅烷偶联剂中的异氰酸酯基团可以与式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺基发生成亲核加成反应生成脲基并使得硅烷偶联剂的一端共价团与胺基的反应使得硅烷偶联剂的一端共价连接至式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺基[0062]在另一些实施方式中，硅烷偶联剂不具有能够与式I的含磷氨基酸化合物结构中将硅烷偶联剂的一端与式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺基通过连接基团共价连接，或者可以对硅烷偶联剂进行修饰，使其带有能够与式I的含磷氨基酸化合物结构中的胺基直[0065]式I的含磷氨基酸化合物与硅烷偶联剂的摩尔比没有特别限制，只要能够得到最[0066]式I的含磷氨基酸化合物与硅烷偶联剂的反应可以本体进行或者在有机溶剂中进有机溶剂的质量可以为式I的含磷氨基酸化合物与硅烷偶联剂之和的2_5倍，例如可以是2[0080]在步骤(2)的偶联萃取剂与硅球的反应中，偶联萃取剂的硅烷基团会水解并与硅举的数值同样适用。[0090]CN115433842A公开了式I的含磷氨基酸化合物对于钇和镧系元素具有不同的萃取原位聚合制备的固相萃取体系不涉及萃取剂分子结构和空间立体[0091]在本发明的改性硅球中，由于式I的含磷氨基酸化合物的胺基与硅烷偶联剂共价直接溶解在稀土元素料液中而不能够产生萃取作用，或者如果式I的含磷氨基酸化合物虽于制备将稀土元素料液中的钇与镧系元素分离的萃取1C4烷基等的约”可以包括小于或等于15小于或等于10小于或等于5小于或等于4小于或等于3小于或等于2小于或等于1小于或等于0.5小于或等于0.1％的变化，并且[0117](4)硅球为购自青岛基亿达硅球试剂厂，其粒径为100_200目，比表面积为400_[0126](2)将步骤(1)得到的含磷氨基酸萃取剂与GPTS在甲醇中进行混合(总药品与甲醇[0127](3)将步骤(2)得到的偶联萃取剂与硅球在甲苯中进行混合(总药品与甲苯质量比HNMR(500MHz,CDCl3)δ4.