CN119490440A 一种邻位硫醇修饰的三亚苯羧酸配体、含ms2o2位点的金属有机框架材料及其制备方法和应用 （广东工业大学）

一种邻位硫醇修饰的三亚苯羧酸配体、含MS2O2位点的金属有机框架材料及其制备方法和应用本发明公开了一种邻位硫醇修饰的三亚苯催化析氢速率(HER)能够达到4126.01μmolg羧酸配体、含MS2O2位点的金属有机框架材料及催化析氢速率(HER)能够达到4126.01μmolg2式II所示结构的化合物与硫氢化物在1,3_二甲基_2_咪唑啉酮溶液中进行反应，经酸其中一个式I所示结构的化合物的配体上的羧基氧原子和相邻的巯基硫原子与同一个以DMF和/或DMA与水的混合试剂为溶剂；在110_140℃下密闭反应6_72h；DMF和/或DMA3所述式I所示结构的化合物与溶剂的物质的量体积比为(10.权利要求3_9任一项所述的含MS2O2位点的金属有机框架材料作为光催化产氢催化4机框架材料及其制备方法和应用[0004]金属有机框架化合物(MOFs)是一种由金属或金属簇和有机配体通过配位键形成[0007]本发明的第二个目的是为了提供一种邻位硫醇修饰的三亚苯羧酸配体的制备方[0008]本发明的第三个目的是为了提供一种含MS2O2位点的金属有机框架材[0009]本发明的第四个目的是为了提供一种含MS2O2位点的金属有机框架材料的制备方5[0018]一种含MS2O2位点的金属有机框架材料，包括式I所示结构的[0019]其中一个式I所示结构的化合物的配体上的羧基氧原子和相邻的巯基硫原子与同[0022]一种含MS2O2位点的金属有机框架材料的制备方法，式I所示[0024]进一步的，式I所示结构的化合物与金属离子M的前体的物质的量之比为1：(2_6[0027]进一步的，所述式I所示结构的化合物与溶剂的物质的量体积比为(6_20)μmol:78[0054]作为其中的一个实施方式，酸化使用的酸为稀盐酸和/或稀硫酸；在本实施方式[0055]本发明还提供一种含MS2O2位点的金属有机框架材料，包括式I[0056]其中一个式I所示结构的化合物的配体上的羧基氧原子和相邻的巯基硫原子与同[0057]式I所示结构的化合物的配体中三亚苯具有刚性平面结构，其上的羧基与邻位的属离子与π共轭有机配体的d_π共轭加强，较传统二维羟基金属有机框架中MO4较长的键长[0059]本发明还提供一种含MS2O2位点的金属有机框架材料的制备化合物与金属离子M的前体进行溶剂热反应，制备得到所述含MS2O2位点的金属有机框架材[0064]作为其中的一个实施方式，所述式I所示结构的化合物与溶剂的物质的量体积比[0066]本发明还提供上述任一的含MS2O2位点的金属有机框架材料作为光催化产氢催化9[0084]称取TPTM0.006mmol和InCl30.013mmol于玻璃管中(8×150mm)，加入0.5mL线衍射谱图与实验测得的TPTM_Ni的XRD谱图是高度吻合的，而且，TPTM_Co、TPTM_Zn和[0089]从图6的红外谱图可看出，TPTM_M羧基上的羰基的C＝O键的伸缩振动峰与TPTM配[0091]为了研究不同金属的TPTM_M的光催化产氢性能，分别将实施例4_7制备的TPTM_化析氢速率(HER)为682.13μmolg_1h_1；TPTM_In光催化析氢速率(HER)为458.78μmolg_1h[0095]上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所