某化学有限公司年产2000吨咪鲜胺低毒农药生产线技术改造项目环境影响报告书资料

第一章总论1.1编制依据1.1（1）《中华人民共和国环境保护法》，1989年12月；（2）《中华人民共和国环境影响评价法》，2003年9月；（3）《中华人民共和国水污染防治法》，1984年；（4）《中华人民共和国大气污染防治法》，1987年；（5）《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，1996年4月；（6）《中华人民共和国清洁生产促进法》，2003年1月；（7）《建设项目环境保护管理条例》（国务院令第253号）；（8）《浙江省建设项目环境保护管理办法》，2004年3月1日，浙江省人民政府令第166号；（9）《危险化学品安全管理条例》国务院2002年1月9日通过，2002年3月15日起施行；1.1（1）《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.1~2.3~93和2.4~95），国家环保局；（2）《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004），国家环保局；（3）《浙江省建设项目环境影响评价技术要点》，浙江省环境保护局，2005年4月；1.1（1）《关于乐斯化学有限公司年产2000吨咪鲜胺高效广谱低毒农药生产线技术改造项目立项的批复》，乐经贸审[2005]122号；（2）《关于同意乐斯化学有限公司年产2000吨咪鲜胺农药技术改造项目名称产量变更为1000吨的批复》，乐经贸审[2006]75号；（3）《乐清市企业技术改造项目立项登记表》（编号）（4）氯胺磷、咪鲜胺原药农药临时登记证；（5）《乐斯化学有限公司年产3000吨90%氯胺磷原药技改项目可行性研究报告》，温州市工业设计院，2005年2月；（6）《乐斯化学有限公司年产1500t克螨特高效广谱低毒农药生产线技术改造项目环境影响报告书（报批稿）》，国家电力公司华东勘测设计研究院，2004年5月；（7）《乐斯化学有限公司建设项目竣工环境保护验收监测报告》，温州市环境监测中心站，2005.10；（8）《乐斯化学有限公司中高档酸性染料和农药生产系统及辅助生产设施安全现状评价报告》，衢州科健安全卫生咨询有限公司，2004.9；（9）《乐斯化学有限公司清洁生产审核报告》，浙江省清洁生产中心，2004.12；（10）环评委托书。1.2评价工作等级及评价范围1.2.1评价工作等级（1）水环境本项目排放废水复杂程度为复杂，全厂日排放量<200t。纳污水域瓯江多年平均流量为421m3（2）环境空气根据工程分析，本项目废气污染物主要为咪鲜胺、氯胺磷生产线排放的三氯乙醛、甲胺磷、二氯乙烷、一正丙胺、甲苯、三乙胺以及锅炉燃煤废气，据估算最大等标排放量Pi值小于2.5×108表1-1废气污染物等标排放量列表污染物单位时间排放量Qi(t/h)大气环境质量标准C0i(mg/m3)等标排放量Pi(m3/h)=Qi·109/C0i三氯乙醛1.8×10-60.11.8×104甲胺磷6×10-90.00087.5×103二氯乙烷51.4×10--50.077.34×106一正丙胺41.4×10-50.014.14×107三乙胺20×10--50.141.43×106（3）声环境本项目无大的噪声污染源，所在区域周边400m内无敏感点，按《环境影响评价技术导则—声环境》(HJ/T2.4-1995)的要求，声环境评价工作等级为一般评价。1.2.2评价范围（1）水环境评价范围根据工程的初步分析，本项目水环境影响评价范围为废水排放口上游1km至下游3km范围瓯江江段。（2）环境空气评价范围考虑到本项目主导风向下的大气空间位于瓯江上，评价范围适当缩小，本项目评价范围确定为以排气口为原点，主导风向为轴线，4×3km（3）噪声评价范围本项目无大的噪声污染源，且周边400m内无敏感点，噪声仅做厂界达标评价。1.3评价因子确定（1）地面水评价因子现状评价因子：pH、CODMn、石油类、硫化物、挥发酚、间甲苯、氯苯、硝基苯、甲苯、苯胺类影响评价因子：三氯酚、二氯甲烷、一正丙胺、三乙胺、甲苯、COD（2）大气环境评价因子现状评价：甲苯、三乙胺、SO2、NO2、TSP影响评价：甲苯、二氯甲烷、一正丙胺、三乙胺（3）噪声环境评价因子现状评价：Leq(A)影响评价：Leq(A)1.4评价标准1.4.1环境质量评价标准（1）大气表1-2大气评价执行的标准(单位：mg/m3)污染物最高允许浓度参考标准日平均小时平均TSP0.30/《环境空气质量标准》二级标准（GB3095-1996）SO20.150.50NO20.120.24HCl0.0150.05（一次）《工业企业设计卫生标准》（TJ36-79）甲苯/0.6（一次）前苏联居住区大气中有害物质最高允许浓度三乙胺/0.14（一次）表1-3化学物质环境空气质量标准单位：mg/m3原料名称标准备注说明二氯乙烷0.07一正丙胺暂无国内外标准、TJ标准，建议相关化学物车间空气中有害物质的最高容许浓度12mg/m3的1/100，即0.01mg/m3执行光气（固光转单光气，以单光气标准确认）暂无国内外标准、TJ标准及LD50数据值，建议以边界最高容许浓度0.08mg/m3的1/4，即0.02mg/m3执行三氯乙醛0.1LD50=1000mg/kg甲胺磷0.0008LD50=7.5mg/kg说明：一正丙胺属于高危毒物，为稳妥起见，以其车间允许浓度的1/10为厂界监控浓度，再以其厂界监控浓度的1/10作为居住区浓度。表1-4相关化学物车间空气中有害物质的最高容许浓度单位：mg/m3化学物质标准值备注说明甲胺磷0.01《中华人民共和国国家职业卫生标准》（GBZ2-2002）三氯乙醛3《中华人民共和国国家职业卫生标准》（GBZ2-2002）二氯乙烷25TJ36-79HCl15TJ36-79一正丙胺12（5ppm）美国职业安全及卫生管理局三乙胺110（25ppm）美国职业安全及卫生管理局光气0.5TJ36-79甲苯100TJ36-79本项目废水经过自建污水处理厂处理后，尾水排入瓯江磐石江段，根据《浙江省近岸海域功能区划（调整）》，该江段为第四类环境功能区，执行《海水水质标准》（GB3097-1997）中第四类水质标准。各类标准详见表1-3。特征污染物苯胺类、硝基苯类等参照执行《苏联水体中常见有害有机物的最大允许浓度》标准，分别为：苯胺类（0.1mg/L）、硝基苯类（0.2mg/L）、氯苯（0.02mg/L）、苯酚（0.001mg/L）。表1-5海水评价标准（单位：除pH外，均为mg/l）水质参数第四类标准水质参数第四类标准pH6.8~8.8无机氮≤0.5DO>3活性磷酸盐≤0.045CODMn≤5石油类≤0.5BOD5≤5铜≤0.05六价铬≤0.05铅≤0.05（3）噪声公司南厂界位于瓯江航运主干道北侧，执行《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中的4类标准，即昼间70dB，夜间55dB。其余厂界噪声评价标准执行3类标准，即昼间65dB，夜间55dB。1.4.2污染物排放标准（1）废气工艺废气中甲苯、光气执行《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中相关标准。制冷机房氨气执行《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）中现有污染物标准，污水处理站臭气执行臭气浓度标准，具体见表1-6。表1-6大气污染物排放标准污染物最高允许排放浓(mg/m3)最高允许排放速率排气筒高度(m)二级(kg/h)监控点浓度(mg/m3)甲苯4015203.15.2周界外浓度最高点2.4颗粒物1815200.510.85肉眼不可见光气3.025300.10.170.08NH3/15204.98.7厂界标准2.0臭气浓度///厂界标准20（无量纲）锅炉房锅炉安装时间为1995年9月，锅炉废气执行《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271-2001）中的Ⅰ时段二级标准，相关污染物限值见表1-7。本项目锅炉房烟尘高度没有达到相关要求，其烟尘、SO2排放浓度按相应标准值的50%执行。表1-7锅炉大气污染物排放标准污染物烟尘浓度（Nmg/m3）SO2浓度（Nmg/m3）林格曼黑度（级）标准值2501200Ⅰ50%标准值125600Ⅰ喷雾塔的热风炉为燃煤炉窑，执行《工业炉窑大气污染物排放标准》（GB9078-1996）中的表2的干燥炉窑标准。表1-8喷雾塔热风炉排放标准炉窑类别烟尘浓度（Nmg/m3）SO2浓度（Nmg/m3）干燥炉200850厨房油烟参照执行《饮食业油烟排放标准》（GB18483-2001）中中型规模标准。表1-8饮食单位油烟最高允许排放浓度和油烟净化设施最低去除率规模小型中型大型最高允许排放浓度（mg/L）2.0净化设施最低去除率（%）607585（2）废水目前公司废水经过自建污水处理站处理后排入南侧的瓯江四类海水水域，执行《污水综合排放标准》中的二级排放标准，待乐清市污水处理厂建成后，废水经处理后排放污水干管，排入乐清市污水处理厂处理，其污水排放执行《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中的三级标准。标准值详见表1-9。表1-9污水排放标准项目二级标准三级标准PH6~96~9CODcr(mg/L)2001000NH3-N(mg/L)50/色度80/石油类(mg/L)1020苯胺类(mg/L)2.05.0硝基苯类(mg/L)3.05.0甲苯(mg/L)0.20.5氯苯(mg/L)0.41.0苯酚(mg/L)0.41.0间甲苯酚(mg/L)0.20.5挥发酚0.52.0总锰(mg/L)2.00.5有机磷农药（以P计算）（mg/L）0.50.52,4,6-三氯酚（mg/L）0.81.0可吸附有机卤化物AOX（以Cl计算）5.08.0（3）噪声公司南厂界执行《工业企业厂界噪声标准》(GB12348-90)中4类标准，即昼间70dB，夜间55dB，东、西、北厂界执行3类标准，即昼间65dB，夜间55dB。1.5评价重点以工程营运期在正常工况下，项目的废水、废气排放造成对周围陆域、排放水域的影响为评价重点，同时兼顾噪声、固废影响评价。核定公司各类污染物的总量控制排放量。对公司污染物事故性排放进行预测并提出风险减缓措施。1.6主要保护目标根据评价范围内的敏感点情况，确定评价的主要保护目标为：（1）周围居住环境，具体见表1-10。表1-10主要保护目标列表保护目标方位离项目最近距离磐石南门村东北469m（隔空地及农田）磐石西门村北510m（隔空地及农田）（2）项目所在地附近的空气环境；（3）纳污水域瓯江水环境。表1-11卫星定位情况位置卫星定位结果企业北厂界N27.98983,E120.82023南门村最近点N27.99125,E120.82473西门村最近点N27.99417,E120.82190第二章区域环境质量现状2.1自然环境概况2.1.1地理位置乐清市位于我国浙江省东南沿海，介于北纬27°57′~28°32′，东经120°47′~121°15′之间，东邻东海，隔乐清湾与玉环、洞头县相望，南隔瓯江与温州市相对，西接永嘉县，北邻台州市黄岩区，东北角与温岭市接壤，市境南北长而东西狭，略呈长方形，南北长约70km，东西宽约30km，土地总面积1174km2，占温州市土地总面积的近十分之一。磐石镇位于乐清市西南，南隔瓯江与瓯海区相望。乐斯化学有限公司位于乐清市磐石镇南门乐斯工业园。园区南临瓯江，东面与温州电厂取水口相距1000m，西侧现为农田，北侧及西侧均为农田。2.1乐清市属亚热带季风气候，四季分明，雨量充沛，冬无严寒，夏无酷暑。根据乐清市气象站多年气象资料统计，主要气候特征如下：(1)气温年平均气温1最热月平均气温27.7最冷月平均气温7.3极端最高气温36极端最低气温-无霜期258天(2)降雨年平均降雨量1极端最大年降雨量2358.7mm极端最小年降雨量914.降雨主要集中在5~9月，以梅雨和台风雨为主，易成涝灾。7月间因受太平洋副热带高压影响，晴热少雨，常有旱情。(3)风况主导风向：夏多偏南风，冬盛行东北(NE)风，春秋为南、北风交换季节，但仍以东北风为主。年地面平均风速1.94m/s多年最大风速平均值33m/s2.1.3水文（1）河流水文瓯江发源于浙闽庆元、龙泉两县交界处的锅冒尖。干流全长375.5km，流域面积17958km2。温溪以上河流是山溪性河流，温溪以下河流进入平原地区，至河口岐头长为78km，称为河口段，为感潮河段。其中梅岙—龙湾为河口过渡段，长38km，河宽480~3000m，该段径流和潮流共同作用，是最不稳定河段。龙湾~岐头为口门潮流段，长15km，潮流作用为主导，灵昆岛将口门分为南、北两口，南口河宽为2000m左右，河势相对稳定。根据青田县下游约10km处的水文站实测资料统计，多年平均流量为421m3/s，多年平均径流两133亿m3，最大洪峰流量为（2）潮汐和潮流瓯江河口段落潮历时大于涨潮历时，本区是我国著名的强潮汐地区，平均潮差超过4m。潮流为规则半日潮流，受上游径流影响呈往复流形态，表层流速大于底层，涨潮最大流速为2.7m/s，落潮最大流速2.8m/s瓯江入海口潮流从东海传入，平均一个潮进量达2.0亿m3。瓯海出海口因灵昆岛阻隔粉尘南北两个水道，南水道滩涂发育，水流平缓，因而75%以上进出潮量从北水道通过。根据温州市港务局实测，北水道断面平均流量为13300m3/s。最大为22000m3/s，其中磐石附近涨落潮平均流速分别为1.4m/s，1.22m/s，垂直最大涨落潮流速分别为1.54m/s、根据公司对岸龙湾潮位站1959-1994年实测潮位资料统计，公司附近潮位特征如下：实测最高潮位：5.55m频率P=0.1%高潮位：6.46m频率P=1%高潮位：5.53m频率P=2%高潮位：5.24m频率P=5%高潮位：4.87m累计平均高潮位：2.54m累计平均低潮位：-1.98m实测最低高潮位：-3.49m保证率97%低潮位：-3.40m保证率99%低潮位：-3.53m实测最大潮差：7.21m累计平均潮差：4.52m平均涨潮历时：5h28min平均落潮历时：6h59min（3）泥沙瓯江流域来沙不多，平均含沙量0.157kg/m3。干流圩仁站的年平均悬移质输沙量为200×104t，最大407×104t，河流推移质为50×104t。泥沙绝大部分在汛期输入河口地区，对河口及口外河床冲淤变化有很大影响。2.1乐清市系浙南山区丘陵，地势西北高、东南低。北部沿江各地海拔不到10m，水网密布，江河相连，地势平坦。本地区的地貌属浙南侵蚀中低山、丘陵区，地貌发育受地壳运动构造、岩性、气象、水流影响，形成沿江冲击平原，周围岩石山地属华夏构造系，多位中生代火山岩。2.2环境质量现状2.2.1水环境现状分析与评价本项目废水近期经过处理后排入南侧瓯江磐石江段，该将段属于四类海域，远期通过乐清污水处理厂处理后排入瓯江磐石江段。2005.1.25～26日乐斯化学有限公司委托温州市环境监测站对排放口上游500m、温州电厂取水口二个断面布设水环境现状监测点。监测结果见表2-1。表2-1瓯江磐石江段2005年采样监测结果统计表（单位：mg/L，pH除外）时间段项目水温PH石油类CODMn硫化物挥发酚排放口上游500m平均值117.82<0.0512.10.0070.0035类别/一类一类超四一类一类温州电厂取水口平均值117.85<0.0511.10.0080.0025类别/一类一类超四一类一类时间段项目间甲酚氯苯硝基苯甲苯苯胺类排放口上游500m平均值<0.002<0.05<0.2<0.01<0.03类别/////温州电厂取水口平均值<0.002<0.05<0.20.035<0.03类别/////监测结果表明，各监测指标中除CODMn外优于四类海水要求，表明瓯江磐石段水质基本符合功能要求，水体具有一定环境容量。2.2.2大气环境现状评价本项目特征污染物主要为甲苯、三乙胺。乐斯化学有限公司于2005年1月委托温州市环境监测站对厂区附近及周围敏感点位置进行甲苯现状监测，于2005年3月委托乐清市环境监测站对厂区附近及周围敏感点进行三乙胺现状监测。监测结果见表2-2。表2-2甲苯、三乙胺现状监测结果（单位：mg/m3）测点监测项目标准甲苯三乙胺厂界大门口<0.03~0.160.02甲苯小于厂界标准，三乙胺尚无厂界标准西北工地<0.03~0.140.03厂区南侧（污水池亭上）0.48～2.710.02甲苯捡出一次超过厂界标准2.4mg/m3敏感点南门村<0.03~0.080.03符合前苏联居住区标准西门村<0.03~0.160.02甲苯、三乙胺符合前苏联居住区标准陡门村<0.03~0.050.02符合前苏联居住区标准监测结果表明，甲苯除南厂界捡出一次超标外，其余符合厂界标准，敏感点甲苯及三乙胺符合前苏联居住区标准。2.2.3噪声环境现状评价由于乐斯化学有限公司厂房距离敏感点较远，生产噪声对敏感点贡献值很低，基本可以忽略。因此本评价不对敏感点进行噪声现状监测。本项目仅对厂界噪声进行现状监测评价。我院于2006年2月15日对厂界噪声进行监测，监测结果见表2-3。表2-3厂界噪声现状监测结果厂界监测结果（dB）标准主要噪声源昼间夜间东厂界45~7545~50超过3类标准食堂风机南厂界58~6945~61符合4类标准交通噪声西厂界48~7445~62超过3类标准锅炉风机北厂界48~7445~61超过3类标准锅炉风机目前东、西、北厂界噪声超过《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中的3类标准，主要噪声源为食堂风机、锅炉风机等。2.3社会环境概况磐石镇位于乐清市西南，南隔瓯江与瓯海区相望。全镇面积11.86平方公里，海岸线长7公里，人口16297人。自古就居战略要地，史有“温州门户”、“东瓯名镇”之称。磐石镇历史悠久，距今四、五千年前新石器时代晚期，东瓯先居即在这里繁衍生息。磐石镇又是著名的侨乡，华侨足迹遍布15个国家和地区。磐石港水深条件良好，可建万吨级码头7座和500吨级码头5座，港口与温州市龙湾经济开发区隔江相望。位于磐石镇的温州电厂一期、二期工程以及三期工程1台发电机组已投入运行。改革开放以来，磐石在不断优化支柱行业的前提下，加快了生产结构调整力度，初步形成服装加工为主，化工、纺织为副的产业格局，成了我国重要的西服生产基地。2.4周围污染源根据我院调查，本项目附近的主要工业污染源为温州发电厂、乐安化工厂、乐清化工一厂。乐安化工厂主要产品为对硝基苯胺，2005年年产量2600吨，乐清化工一厂主要产品为分散染料，2005年年产量为500吨。温州发电厂第三期工程共2台30万千瓦发电机组，已经安装一台，预计2006年年底2台投运。根据温州市环保局污管处统计，温州发电厂2005年一期工程排放烟尘2393吨、SO21.2万吨，二期工程排放烟尘2410吨、SO22.2万吨，三期工程配备了脱硫设施，脱硫效率达到95%。预计三期工程全部投运后，烟尘排放总量为7213吨、SO23.5万吨。2.5周围敏感点乐斯化学有限公司所在厂区周围的敏感点为附近的村民住宅，分别为分布在距离北侧厂界469m以外的南门村住宅和分布在厂界东北角510m以外的西门村住宅。根据调查，西门村共有住户432多户，总人口1547人。南门村共有住户351多户，总人口1302人。周围的农作物主要为稻谷和蔬菜，附近村庄从事的行业主要为服装行业。第三章污染源现状调查3.1公用工程表3-1公用工程一览表项目内容供水日用水量视生产实际情况而定。有自来水和河水两种水源。河水经泵打入厂内原水蓄水池（循环水池，约300m3），部分作文冷却水循环使用，部分经过滤、澄清后送入工艺水蓄水池（清水池，约50m排水厂内建有污水处理站，废水经处理后排放。已经取得乐清市环保局颁发的污染物排放许可证。供电厂内总装机容量3200kW，目前实际用电负荷约700kW。慎江变电所10KV电源单路接入本公司10kV变电所，经2台室内变压器变压至380V后，向各用电单元供电。另自备500kW柴油发电机1台。供热供汽4t/h蒸汽锅炉2台，一开一备，向各生产系统供应加热用蒸汽。所用风机风量14000m3供冷氨制冷压缩机4台。置备冷冻水和冰，供应各生产系统。压缩空气有大空气压缩机1台，一车间、五车间另配小空气压缩机各1台，向各车间压滤系统提供压力不超过0.3Mpa的压缩空气。喷雾塔项目生产的染料压滤后经过喷雾塔烘干成为成品。其它检修用的氧气、乙炔气等，克螨特生产时（鼓泡用）需要氮气，PV黑生产时防止氧化需要氮气。3.2现有生产概况3.2表3-2现有的生产规模序号生产车间产品名称年产量（t）1一车间黄橙色谱5002黑色谱2503一二车间之间红棕色谱6504二车间三芳甲烷型蓝绿色谱300合计=SUM(ABOVE)17005三车间克螨特15003.2表3-3主要设备清单项目名称设备名称型号数量备注黄橙色谱（一车间）磺硝化反应锅3000L，搪瓷1磺化温度小于30℃硝化温度小于60℃反应尾气用泵抽至吸收装置缩合反应锅5000L，搪瓷1温度约60℃重氮化反应锅5000L，搪瓷1开1备温度约0～5℃，常压偶合化反应锅10000L，塑料1酯化反应锅10000L，不锈钢1内部有盘管通冷却水98酸计量罐2000L，碳钢1105酸计量罐2000L，碳钢1盐酸计量罐2000L，聚丙烯2液碱计量罐1盐水配置锅3000L，搪瓷1盐水用于缩合反映无清洗酯化清洗罐25000L，搪瓷1用于偶合反应液酯化前去杂质压滤机20m21压滤机100m21压滤机120m21压滤机100m22压滤机80m22黑色谱（中间体车间）磺化反应锅2000L，搪瓷1温度小于40℃磺化反应锅2000L，不锈钢1温度小于40℃105酸计量罐2000L，碳钢1反应液稀释锅5000L，搪瓷1温度可达100℃压滤机100m21105酸计量罐2000L，碳钢1液碱计量罐2000L，碳钢4碱溶稀释锅5000L，搪瓷1调酸锅15000L，塑料桶1压滤机40m21黑色谱（一车间）重氮化反应锅2000L，搪瓷1温度0～5℃，常压重氮化反应锅2000L，搪瓷1温度0～5℃，常压偶合反应锅5000L，搪瓷1温度10℃二萘酚溶解锅3000L，搪瓷1液压油，压滤压力1MPa盐析锅5000L，搪瓷5盐酸计量罐2000L，聚丙烯2液碱计量罐2000L，碳钢2压滤机20m21压滤机80m21压滤机100m21压滤机120m21红棕色谱（一二车间之间）RG酸溶解釜5000L，搪瓷1用水溶解二甲基联苯胺溶解釜10000L，塑料桶1用盐酸溶解苯酚配料锅3000L，搪瓷1加纯碱配置重氮化反应锅10000L，搪瓷1一偶合反应锅共用重氮化反应锅二偶合反应锅共用重氮化反应锅酯化反应锅20000L，不锈钢1压滤机120m23蓝绿色谱（二车间）一缩合锅3000L，搪瓷1温度100℃磺化反应锅3000L，搪瓷1温度小于30℃磺化稀释锅5000L，搪瓷1磺化稀释桶10000L，PVC1氧化反应锅5000L，搪瓷1温度2℃二缩合锅3000L，搪瓷1温度100℃酸洗锅5000L，搪瓷1耙式干燥机3m21克螨特（三车间）加成反应锅2000L，搪瓷2温度约120～150℃，常压加成水洗釜5000L，搪瓷1加成产物蒸馏釜3000L，搪瓷1温度约100℃回收甲苯蒸馏釜1000L，不锈钢1温度约100℃酯化反应锅2000L，搪瓷2开1备温度小于60℃脱酸釜3000L，搪瓷2酯化中转釜2000L，搪瓷1缩合反应锅3000L，不锈钢2温度小于8℃缩合水洗釜5000L，搪瓷1温度40～100℃，常压脱溶剂蒸馏釜3000L，搪瓷3三乙胺蒸馏釜35000L，不锈钢1三乙胺接收罐3000L，搪瓷1三乙胺储罐5000L，搪瓷1三乙胺蒸馏脱水5000L，搪瓷1脱溶回收甲苯罐5000L，搪瓷1液氨钢瓶6氮气钢瓶3.2企业生产的染料品种多达十几种，由于同结构类型染料的生产过程具有相同的反应单元，生产设备为同一套设备，且代表性产品的产量所占比例很高，因此选择代表性的产品进行工程分析，各生产线所选代表性产品为：三芳甲烷型蓝绿色谱生产线选择C.I.酸性蓝90，红棕色谱生产线选择C.I.酸性红111，黄橙色谱生产线选C.I.酸性橙67，黑色谱生产线选PV黑。表3-4乐斯化学有限公司现有生产线工艺分析乐斯化学有限公司现有生产线工艺分析产品工艺流程化学方程式物料平衡污染物产生量C.I.酸性橙67(一车间)氯苯、硫酸、硝酸缩合压滤磺硝化盐酸、亚硝酸钠压滤废水偶合压滤干燥对苯二胺、水氯苯、硫酸、硝酸缩合压滤磺硝化盐酸、亚硝酸钠压滤废水偶合压滤干燥对苯二胺、水重氮化间甲苯酚、氢氧化钠、水重氮化间甲苯酚、氢氧化钠、水干燥废气压滤废水1对甲苯磺酰氯、碳酸钠干燥废气压滤废水1对甲苯磺酰氯、碳酸钠酯化成品酯化成品压滤废水2压滤废水2磺硝化缩合重氮化偶合酯化酸性橙67的纯度为70%，即吨产品含量为700kg，另外300kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即700kg纯酸性橙67）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）98%硫酸770产品70020%发烟硫酸270压滤废水1495997%硝酸150包括硫酸848氯苯230硝酸23对苯二胺190氯苯11纯碱150水407730%液碱1000压滤废水214339对甲苯磺酰氯500包括对甲苯磺酸钠268亚硝酸钠170氯化钠639间甲酚175其它36431%盐酸950水13068水15500二氧化碳48产品损耗9合计=SUM(ABOVE)2005520055酸性橙67工艺主要的污染物为压滤废水、CO2、少量氯苯以及干燥粉尘（产品）。压滤废水：19.3t/t产品，9649t/500t产品。压滤废水主要污染物有硫酸、对甲苯磺酸钠、盐类、氯苯等。C.I.酸性红111(一车间)2,6-二甲基联苯胺盐酸、亚硝酸钠、水对甲苯磺酰氯纯碱RG盐苯酚二偶合一偶合重氮化干燥废气成品干燥压滤压滤废水酯化2,6-二甲基联苯胺盐酸、亚硝酸钠、水对甲苯磺酰氯纯碱RG盐苯酚二偶合一偶合重氮化干燥废气成品干燥压滤压滤废水酯化重氮化偶合二偶合酯化酸性红111的纯度为60%，即吨产品含量为600kg，另外400kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即600kg纯酸性红111）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）RG盐300产品600对甲苯磺酰氯210废水1466531%盐酸400包括氯化钠2362,2-二甲基联苯胺180对甲苯磺酰氯70苯酚87碳酸钠23亚硝酸钠140苯酚14碳酸钠150亚硝酸钠25水13860其它79水14218二氧化碳52产品损耗10合计=SUM(ABOVE)15327=SUM(ABOVE)15327酸性红111工艺主要的污染物为压滤废水、CO2、少量干燥粉尘（产品）。压滤废水：14.7t/t产品，9532t/650t产品。压滤废水主要污染物有对甲苯磺酰氯、苯酚、RG盐、氯化钠等。产品工艺流程化学方程式物料平衡污染物产生量PV黑(一车间)3-氨基-4-羟基苯磺酸盐酸、亚硝酸钠、水氢氧化钠、水干燥压滤偶合重氮化压滤废水氢氧化钠、冰萘、硫酸压滤碱熔磺化3-氨基-4-羟基苯磺酸盐酸、亚硝酸钠、水氢氧化钠、水干燥压滤偶合重氮化压滤废水氢氧化钠、冰萘、硫酸压滤碱熔磺化干燥废气干燥废气成品成品压滤废水压滤废水重氮化偶合PV黑的纯度为45%，即吨产品含量为450kg，另外550kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即450kg纯PV黑）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）1,5-二萘酚250产品4503-氨基-4-羟基苯磺酸300废水514230%液碱530包括3-氨基-4-羟基苯磺酸30亚硝酸钠1251,5-二萘酚4431%盐酸600氯化钠290水3800亚硝酸钠26其它53水4699产品损耗13合计=SUM(ABOVE)56055605PV黑直接购买中间体进行生产。工艺主要的污染物为压滤废水、干燥粉尘（产品）。压滤废水：5.1t/t产品，1275t/250t产品。压滤废水主要污染物有3-氨基-4-羟基苯磺酸、1,5-二萘酚、盐类等。C.I.酸性蓝90(一车间)二缩合氧化磺化一缩合商品化二缩合氧化磺化一缩合商品化红矾钠红矾钠草酸、硫酸SO2SO2等酸性气体对氨基苯乙醚乙基苄基苯胺98酸、苯甲醛发烟硫酸乙基苄基苯胺98酸、苯甲醛发烟硫酸液碱乙基苄基苯胺98酸、苯甲醛成品成品缩合磺化二缩合酸性蓝90的纯度为80%，即吨产品含量为800kg，另外200kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即800kg纯酸性蓝90）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）乙基苄基苯胺660产品800苯甲醛160废水4051020%发烟硫酸2200包括硫酸197098%硫酸330硫酸钠77630%液碱1400草酸270红矾钠59红矾钠59草酸270亚硫酸钠150对氨基苯乙醚180其它177碳酸钠150水37106水35970二氧化碳63产品损耗7合计=SUM(ABOVE)41379=SUM(ABOVE)41379酸性蓝90工艺主要的污染物为压滤废水、CO2、少量氯苯以及干燥粉尘（产品）。压滤废水：40.5t/t产品，12150t/300t产品。压滤废水主要污染物有硫酸、硫酸钠、草酸、红矾钠等。产品工艺流程化学方程式物料平衡污染物产生量克螨特(二车间)环氧环己烷对叔丁基酚环氧环己烷对叔丁基酚甲苯水催化剂甲苯甲苯废气甲苯废气水洗分层加成水分层二级冷凝油相水洗分层加成水分层二级冷凝油相水水蒸馏蒸馏水相废水水相废水废水甲苯废气脱酸酰化甲苯三乙胺丙炔醇甲苯氯化亚砜油相成品脱溶水洗缩合蒸馏废水甲苯废气脱酸酰化甲苯三乙胺丙炔醇甲苯氯化亚砜油相成品脱溶水洗缩合蒸馏甲苯二级冷凝甲苯二级冷凝水相水相碱冲泵吸收罐碱冲泵吸收罐碱液碱液吸收废水吸收废水吸收废水吸收废水三乙胺废气冰水冷凝三乙胺废气冰水冷凝回收三乙胺净水蒸馏回收三乙胺净水蒸馏1、加成反应2、酰化反应3、缩合反应以生产吨产品克螨特计算物料平衡：投入（kg）产出（kg）对叔丁基酚43896%克螨特1000环氧环乙烷310废水3564.7甲苯1543包括盐类410.4氯化亚砜376对叔丁基酚5.9丙炔醇177甲苯1.67三乙胺320三乙胺2.4催化剂2丙炔醇22.530%液碱924加成中间体5.9水2372水3116.3蒸馏水38三乙胺（回收）281三乙胺（损失）37甲苯（回收）1451甲苯（损失）90合计=SUM(ABOVE)64626462农药克螨特生产线主要的污染物废水有分层废水、吸收废水和蒸馏废水以及冲洗水，废气污染物为甲苯和三乙胺。废水：3.56t/t产品，5340t/1500t产品。废水主要污染物有甲苯、三乙胺、对叔丁基酚、丙炔醇和盐类等。三乙胺排放量为37kg/t产品，55.5t/1500t产品。甲苯排放量为90kg/t产品，135t/1500t产品。3.2表3-5代表性产品主要物料平衡表投入（t）产出（t）一、酸性橙6798%硫酸385酸性橙6735020%发烟硫酸135压滤废水12479.597%硝酸75包括硫酸424氯苯115硝酸11.5对苯二胺95氯苯5.5纯碱75水2038.530%液碱500压滤废水27169.5对甲苯磺酰氯250包括对甲苯磺酸钠134亚硝酸钠85氯化钠319.5间甲酚87.5其它18231%盐酸475水6534水7750二氧化碳24产品损耗4.5合计=SUM(ABOVE)10027.510027.5二、酸性红111RG盐195酸性红111390对甲苯磺酰氯136.5废水9532.2531%盐酸260包括氯化钠153.42,2-二甲基联苯胺117对甲苯磺酰氯45.5苯酚56.55碳酸钠14.95亚硝酸钠91苯酚9.1碳酸钠97.5亚硝酸钠16.25水9009其它51.35水9241.7二氧化碳33.8产品损耗6.5合计=SUM(ABOVE)9962.55=SUM(ABOVE)9962.55三、PV黑1,5-二萘酚62.5PV黑112.53-氨基-4-羟基苯磺酸75废水1285.530%液碱132.5包括3-氨基-4-羟基苯磺酸7.5亚硝酸钠31.251,5-二萘酚1131%盐酸150氯化钠72.5水950亚硝酸钠6.5其它13.25水1174.75产品损耗3.25合计=SUM(ABOVE)1401.25=SUM(ABOVE)1401.25四、酸性蓝90乙基苄基苯胺198产品240苯甲醛48废水1215320%发烟硫酸660包括硫酸59198%硫酸99硫酸钠232.830%液碱420草酸81红矾钠17.7红矾钠17.7草酸81亚硫酸钠45对氨基苯乙醚54其它53.1碳酸钠45水11131.8水10791二氧化碳18.9=SUM(ABOVE)12413.7产品损耗2.1合计12413.7五、克满特对叔丁基酚65796%克螨特1500环氧环乙烷465废水5347甲苯2314.5包括盐类615.6氯化亚砜564对叔丁基酚8.85丙炔醇265.5甲苯2.5三乙胺480三乙胺3.6催化剂3丙炔醇33.7530%液碱1386加成中间体8.85水3558水4674.4蒸馏水57三乙胺（回收）421.5三乙胺（损失）55.5甲苯（回收）2177甲苯（损失）135合计=SUM(ABOVE)969396933.2.6水平衡根据乐斯化学有限公司限公司提供的用水量汇总表、各个车间用水去向汇总，得出乐斯化学有限公司水平衡数据。水平衡见表3-6。表3-6水平衡表用水车间用水量（t/a）去向去向水量（t/a）染料生产车间30900工艺废水28500蒸发1200冲洗设备及地面1200克螨特生产车间4658工艺废水3558蒸发500冲洗设备及地面600锅炉房23900蒸发后成为冷凝水排放18900除尘器冲灰水5000生活用水6000生活用及排放6000合计用水=SUM(ABOVE)65458合计用水去向=SUM(ABOVE)654583.3污染源现状分析3.3（1）生产废水生产废水主要分为工艺废水和设备、车间地面冲洗废水。根据工艺分析和物料平衡计算，乐斯化学有限公司4种染料代表产品以及克螨特达到设计能力生产车间工艺废水总量为37967t/a。工艺废水的主要污染物有硫酸、氯化钠、硫酸钠以及其它盐类，还含有苯胺、苯酚、氯苯、苯磺酸、苯乙醚等。冲洗废水包括车间地面冲洗水和生产设备清洗水，根据调查，车间地面采用脱洗的方式，废水量较少，预计为1800t/a，按照一般没有更换产品情况下，很少对设备进行清洗。厂家没有对产品包装桶进行回收，因此也没有洗桶水产生。（2）生活废水现有职工人数270人，工人在厂内住宿。生活废水主要为食堂排出的含油餐饮废水和宿舍、办公楼的生活污水。根据2005年生活用水量的统计，生活用水量为6000t/a，按照排放系数0.8计，生活废水排放量为4800t/a。乐斯化学有限公司所有废水汇入污水处理站处理，废水量合计为44567t/a。3.3（1）工艺废气染料生产线乐斯化学有限公司生产的染料为酸性染料，生产过程中用到大量的硫酸、硝酸及盐酸，由于反应过程中酸液被大量的水稀释，酸浓度很低，反应过程排放酸雾量较少，废气主要来自缩合、磺化、硝化工序，反应投料及放料过程酸性气体挥发较多，根据染料工艺，废气主要有氯化氢、二氧化硫、二氧化氮，需要集气吸收处理。染料反应过程产生二氧化碳，根据染料生产线的物料衡算，二氧化碳的产生量约76.7t/a。此外，在染料干燥过程中，一部分产品成为粉尘损耗，根据物料衡算，粉尘产生量为16.35t/a。干燥塔排空后将粉尘直接通入废水中，因此粉尘产生量很少。克螨特生产线主要的废气污染物为甲苯和三乙胺。根据物料衡算，在达到设计产量时，甲苯和三乙胺经过冷凝回收后排放量分别为135t/a和55.5t/a。甲苯：每批产品生产过程中，脱溶时甲苯废气通过排气筒的有组织排放量为57.6kg，此过程在2～2.5h内完成，源强为25.6kg/h，加成蒸馏时甲苯废气通过排气筒排放的量10.8kg，此过程在5～6小时完成，源强为1.96kg/h，车间无组织排放量为7.6kg，源强为1.94kg/h。三乙胺：每批产品生产过程中，蒸馏时三乙胺废气通过排气筒排放的量22kg，此过程在2～3小时完成，源强为8.8kg/h，车间无组织排放量为9kg，源强为2.3kg/h。（2）储罐大小呼吸废气乐斯化学有限公司各类储罐在装罐和储存时所产生的逸散气体即储罐大小呼吸损耗，损耗废气量见表3-8。由于硫酸和硝酸在常温下挥发性很小，本评价不计算其大小呼吸损耗。表3-8储罐大小呼吸损耗情况名称容积（m3）位置大呼吸损耗（kg/a）小呼吸损耗（kg/a）合计（kg/a）甲苯20厂区西边空地8.21.09.2氯化苯20厂区西边空地2.70.33.0盐酸80废水处理站旁边16820188（3）锅炉废气锅炉房现有2台4t/h的燃煤锅炉（一开一备），和1台0.7MW的导热油炉，公司已将这三台锅炉燃烧产生的废气汇集到一条管道，然后通过水膜除尘器处理后高空排放。乐斯化学有限公司设喷雾塔（热风炉），用于染料产品的烘干，喷雾塔热源为煤。公司耗煤量为2800t/a，根据耗煤量计算燃煤废气污染物二氧化硫和烟尘排放量为28.67t/a和5.6t/a。（4）污水处理站恶臭气体污水处理站污泥池内污泥长时间堆积后，由于厌氧发酵产生氨气、硫化氢等恶臭气体，污泥池上方有明显的恶臭气味。（5）厨房油烟根据资料调研，厨房油烟成分十分复杂，既含有油脂、蛋白质及原料佐料在受热条件下进行物理化学反应产生的有机烟气，也有加热操作过程中液滴溅裂、油料物料分解、氧化、聚合的高分子化合物，因此存在的形态有TSP，又有气体分子的有机态污染物。测试发现，食用油加热到150～200℃时产生的气态污染物中有不少是致癌物质，因此若不经治理，这些污染物直接排入空气中会污染环境。根据公司食用油用量统计为1500kg/a，在炒菜过程中，食用油的挥发率为8%，则油雾挥发量为120kg/a。3.3乐斯化学有限公司噪声源来自空压机、锅炉房风机、制冷机、冷却塔、污水处理站风机以及生产车间风机噪声。2006年2月15日，我院对企业噪声进行监测，监测结果见表3-7。表3-7车间噪声监测结果监测位置主要声源等效声级（dB）空压机房空压机95锅炉房锅炉房风机80制冷机房冷冻机、冷却塔85污水处理站水泵及风机（水泵在地下室）90生产车间车间风机803.3（1）工艺废渣根据染料的生产工艺，生产压滤得到的压滤渣即为产品，生产过程没有其他废渣产生。根据克满特的生产工艺，蒸馏底渣为中间产品，因此生产过程也没有废渣产生。（2）煤渣及灰渣根据锅炉房2005年统计数据，煤渣产生量为560t/a。现煤渣全部外售利用制砖。项目粉尘经过水膜除尘器处理后，冲灰水进入沉灰池沉淀，灰渣产生量约为100t/a。现灰渣与生活垃圾一并清运。（3）废水处理泥渣根据乐斯化学有限公司污水处理站统计，2005年污泥池污泥产生量为12t/a。现污泥运往台州椒江工业废物处置有限公司处理，废物转移联单附后。（4）生活垃圾现有员工270人，生活垃圾按每人每日产生1kg计，产生生活垃圾270kg/d，81t/a3.5现有污染治理措施及监测结果3.5乐斯化学有限公司废水处理流程由成都科泰技术有限公司设计，该废水处理站设计能力为：1000t/d，42t/h。设计废水进水水质为：CODcr6200mg/L，BOD5600mg/L，PH3～6，色度40000，苯胺类3.5mg/L，硝基苯75mg/L，挥发酚12mg/L。设计出水水质为：CODcr100mg/L，BOD530mg/L，PH6～9，色度50，苯胺类1mg/L，硝基苯2mg/L，挥发酚0.5mg/L。工艺流程如下：O3O3空气兼氧池厌氧池活炭柱臭氧池混沉池兼氧池厌氧池活炭柱臭氧池混沉池混反池铁碳池调节池格栅废水混反池铁碳池调节池格栅废水反冲水反冲水脱水机污泥池排放口消毒池砂滤池二沉池好氧池脱水机污泥池排放口消毒池砂滤池二沉池好氧池泥饼外运泥饼外运根据温州市环境监测中心站2005年1月25日～26日，对废水处理设施连续监测分析，结果统计如下：表3-8乐斯化学有限公司2005年1月废水监测结果调节池项目PH值CODBOD5SS色度氯化物范围5.97～8.502010～8510633～3570114～61564003300～6500均值/3070143035064004790项目苯胺类氨氮硝基苯类甲苯石油类挥发酚范围2.92～3.2910.4～17.732.8～78.717.7～35.318.1～36.614.3～15.1均值3.1213.059.427.328.414.8排放口项目PH值CODBOD5SS色度氯化物范围7.49～8.5662～1032.0～3.136～554～81230～1510均值/762.04351440达标率100100100100100/项目苯胺类氨氮硝基苯类甲苯石油类挥发酚范围0.04～0.090.58～0.970.48～0.610.010.34～1.09<0.1均值0.060.720.560.010.66<0.1达标率100100100100100100根据设计方案，厂内所有废水（生产和生活）废水全部汇入污水处理站处理，处理出水可以达标排放。由于各类废水间歇排放，因此废水进水浓度变化较大。废水总排放口各类污染物监测结果均达标。3.5（1）锅炉及炉窑烟气2台4t/h的锅炉共用一根25米高的烟囱。锅炉废气通过水膜除尘器处理（一台锅炉配备一台除尘器），喷雾塔炉窑烟气通过水膜除尘器处理后通过28m烟囱排放。2005年1月25～26日温州市环境监测中心站对该锅炉及炉窑废气进行监测，监测结果见表3-11。表3-11锅炉污染物监测结果（单位：排放浓度mg/m3，排放速率kg/h）采样位置排气筒烟尘排放浓度烟尘排放速率SO2排放浓度SO2排放速率烟气黑度锅炉25m74～1950.25～0.68334～5571.2～2.51炉窑28m133～4330.14～0.39125～3020.14～0.441根据《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271-2001）要求，锅炉房烟囱要求为35m，本项目锅炉烟囱高度没有达到相关标准要求，根据标准规定，由于锅炉房烟尘高度没有达到相关要求，其污染物排放浓度按照标准值的50%执行，则锅炉烟尘不能达到排放标准。根据监测结果，本项目锅炉房及炉窑燃煤废气经治理后SO2达标，但是烟尘超标排放。（2）粉尘染料在干燥过程喷雾塔产生粉尘。粉尘通入水中处理后尾气通过16m高排气筒排放。2005年1月25～26日温州市环境监测中心站对该喷雾塔粉尘进行监测，粉尘监测结果为排放浓度14～43mg/L，排放速率0.17～0.34kg/h，符合排放要求。（3）克螨特车间工艺废气克螨特生产中蒸馏、酰化、脱酸工序产生的废气经过冷凝器冷凝回收，脱溶工序产生的废气经冷凝器冷凝回收，尾气再经过活性炭吸收后有组织排放，排气筒高度为12m。2005年1月25～26日温州市环境监测中心站对克螨特生产车间排气筒以及厂界进行监测，监测结果见表3-10。表3-10车间工艺废气监测结果采样位置苯（mg/m3）甲苯（mg/m3）二甲苯（mg/m3）克螨特车间排气筒<0.03~0.060.12~1.05<0.03~0.18厂界东南角/0.08~0.98/厂界西北角/0.05~0.19/监测结果较小，符合排放浓度及边界浓度要求。（4）染料生产车间酸性气体各类酸性气体经过集气后先在车间作一级处理，采用填料喷淋塔碱液喷淋吸收处理，处理后尾气再接入乐斯公司废气集中处理站，集中处理站废气同样是采用填料喷淋塔，二塔串连，酸性废气经过二级处理后经20m排气筒排入大气。（5）污泥池恶臭目前污泥池上方没有任何遮盖物，项目业主已经计划给污泥池加盖，以减轻恶臭污染。（6）厨房油烟厨房目前尚未配置油烟净化装置，油烟超标排放。3.6进一步整改措施通过本技改项目现状调查，以及克满特技改项目竣工验收的整改意见，乐斯化学有限公司还需要继续落实进一步的整改措施，列表如下：表3-11进一步落实整改措施计划表整改意见整改方案责任人整改期限减少污染物排放为了减少废水排放量，乐斯公司决定对染料产量进行削减，增加不需要过滤工艺的染料产品品种及产量，削减C.I.酸性红111产量，将酸性红111年产量从650t/a，削减至100t/a，相应废水削减量达到8066t/a。崔新义黄连根2006年7月为了减少废水和废气排放量，削减克满特产量，将克满特产量减少至300t/a，则废水减少4277t/a，甲苯排放量减少108t/a，三乙胺减少44.4t/a。已经实施杜绝事故性排放及跑、冒、滴、漏加强管理，更换陈旧的管道、阀门，定期检查，发现滴漏，及时修理，设置事故应急池，出现事故以后，所有废水汇入应急池，避免外排。朱俐如2006年7月确保污染物稳定达标排放克满特产量削减，甲苯和三乙胺产生量削减，目前治理工艺为，二级冷凝→接收罐→冷凝器→缓冲罐→活性炭吸附塔→15m排气筒排放。若将来克满特产量增加，建议改用废气焚烧工艺治理甲苯和三乙胺废气。染料车间酸性废气经过车间内碱液喷淋吸收处理后，排入废气中性二级处理后20m排气筒排放。朱俐如已经设施盐酸储罐呼吸口废气接入废气处理中心处理。甲苯、氯苯储罐呼吸口废气接入活性炭吸附塔处理。污泥池上方加盖，恶臭导出接入处理废气处理中心。厨房配置油烟净化器。水膜除尘器进一步整改，增加除尘效果，炉窑烟尘通过水膜除尘器处理后排放。2006年7月经过产量削减后，废水量削减12343t/a，废水产生量为32224t/a，107t/d，减轻废水处理站负荷。2006年7月危险废物无害化处置在厂区污水处理站附近设置危废暂存场所，保证暂存场地的安全，该场地应保证地面防渗以及四周有围堰与外界阻隔，顶部有雨棚，防止雨水冲刷，为了防止存储危险废物的专用容器破裂导致废物污染周围环境，应将溢流接口接入污水处理站。危废委托有资质单位处置。朱俐如2006年7月厂界噪声达标排放对厨房风机、锅炉风机等设备进行隔声、消声处理，保证厂界噪声达到3类标准要求。朱俐如2006年7月3.7产量改变后物料平衡由于克满特产量和酸性红产量大幅度缩减，因而该两项产品物料平衡重新计算，结果如下。表3-12酸性红及克满特产量削减后物料平衡投入（t）产出（t）二、酸性红111RG盐30酸性红11160对甲苯磺酰氯21废水1466.531%盐酸40包括氯化钠23.62,2-二甲基联苯胺18对甲苯磺酰氯7苯酚8.7碳酸钠2.3亚硝酸钠14苯酚1.4碳酸钠15亚硝酸钠2.5水1386其它7.9水1421.8二氧化碳5.2产品损耗1合计=SUM(ABOVE)1532.7=SUM(ABOVE)1532.7五、克满特对叔丁基酚131.496%克螨特300环氧环乙烷93废水1069.4甲苯462.9包括盐类123.12氯化亚砜112.8对叔丁基酚1.77丙炔醇53.1甲苯0.5三乙胺96三乙胺0.72催化剂0.6丙炔醇6.7530%液碱277.2加成中间体1.77水711.6水934.88蒸馏水11.4三乙胺（回收）84.3三乙胺（损失）11.1甲苯（回收）435.4甲苯（损失）27合计=SUM(ABOVE)1938.61938.6由于用水量大幅度削减，用水量大幅度削减，水量减少约12343吨。3.8乐斯化学职业健康检查结果乐斯化学有限公司历年职业健康检查情况汇总如下：表3-13乐斯化学职业健康检查汇总年份体检人数乙肝人数肝功能（转氨酶不正常）胸片脂肪肝高血压2002141173/116200315512/肺结核23220041629/肺结核232第四章技改项目工程分析4.1技改项目概况本次技改项目全部集中在原染料生产车间四车间内进行（技改项目的位置见总平图中的四车间位置）。本次技改的内容主要包括：1、利用甲胺磷和三氯乙醛在催化剂的帮助下能够结合反应的原理，新增相应的生产设备，投入反应物料，反应生成低毒性的氯胺磷原药，以代替高毒的甲胺磷在农业生产上的使用，形成的氯胺磷原药设计生产能力为3000吨/年（申报数据）。2、咪鲜胺生产：以三氯酚和二氯乙烷为初级原料进行醚化反应生成醚化料，然后加入一正丙胺进行胺化反应生成仲胺盐，最后与固体光气和咪唑进行酰氯反应及缩合反应的原理生产咪鲜胺农药，本产品的设计生产能力为1000吨/年（申报数据）。在本次技改项目中，生产车间的使用上以咪鲜胺生产设备和工艺线为主，占据绝大部分的四车间使用面积，而氯胺磷的生产仅一套设备，其车间使用面积仅为四车间西面少部分场所。4.2产品方案、设备及物能消耗4.2.1产品方案根据市场需求预测，对产品方案作如下安排：表4-1产品方案序号品种产品技术指标产量（t）1咪鲜胺外观：棕黄色至浅黄色固体；含量≥95%；水分≦0.3%；PH值6-8；丙酮不溶物≦0.1%。10002氯胺磷含量≥90%；水分≦0.5%；酸度（以H2SO4）≦0.5%；丙酮不溶物≦0.5%。30004.2.3新增主要设备新增主要设备清单见表4-2及4-3。表4-2氯胺磷新增主要生产设备清单序号设备名称规格型号材料数量（台套）1反应锅5000L搪瓷142沉降槽50m碳钢43压滤机120m塑料44计量槽1.5m不锈钢281.5m碳钢283.0m碳钢1450m碳钢35原料储罐10m不锈钢280m碳钢2200m碳钢16装瓶生产线17GMP系统10万级700m8全自动液体罐装生产线2t/h19低压配电柜310分析检测仪器511自控设备12货梯2t2合计112说明：以上为企业申报数据，而目前企业仅有一套氯胺磷生产设备。表4-3咪鲜胺新增主要生产设备清单列号名称数量材质规格F4302醚化高压釜1不锈钢3000LF43041#水洗锅1搪瓷5000LF4203醚化1#脱溶锅1搪瓷3000LF4204醚化2#脱溶锅1搪瓷3000LF4202酸化锅1搪瓷3000LF4303醚化料储备锅1搪瓷5000LF4312胺化高压釜1不锈钢3000LF4311一正丙胺蒸馏锅1搪瓷5000LF4310胺化中和锅1搪瓷5000LF4208胺化1#静置锅1搪瓷5000LF4209胺化2#静置锅1搪瓷5000LF4101压滤机1——F4314酰化1#锅1搪瓷5000LF4316酰化2#锅1搪瓷5000LF4305缩合锅1搪瓷5000LF4306缩合1#水洗锅1搪瓷5000LF4307缩合2#水洗锅1搪瓷5000LF4205成品1#脱溶锅1搪瓷3000LF4206成品2#脱溶锅1搪瓷3000LF4308拼混锅1搪瓷5000LF4207甲苯回收锅1搪瓷5000LF4201三乙胺回收锅1搪瓷5000L蒸汽1组利用原有锅炉4T电力1组400千分冰机1组利用原有冰机10万大卡4.3工艺流程分析4.3.1氯胺磷生产工艺流程分析1、反应原理从分子结构的角度来看，在催化剂的作用下，三氯乙醛中不饱和醛键被打开，氧键夺取甲胺磷分子中氮原子上的氢原子，并不饱和碳键和被夺取氢后的不饱和碳键相结合形成新的合成分子——氯甲胺磷。2、工艺过程极其描述三氯乙醛甲胺磷加成、混合配制，温度30-40℃沉降、存储产品包装计量检验过滤（母液）将已计量的甲胺磷一次性投入到反应锅，并加入定量的催化剂（助溶助匀作用），控制温度在30~40℃整个反应过程的特征为：一次加入，规定时间、规定条件反应，一次形成产物，产物不需要进行分离。3、反应过程物料关系（实际投入量为企业生产数据）141147.5288.5分子量488.7Kg511.3Kg1000Kg理论投入量490Kg533.3Kg1023Kg实际投入量实际投入量和理论投入量的差异主要在于进入反应物料的纯度不是理论中的纯度所导致的加料量增加。4、生产过程中的污染分析在该生产工艺过程中产生的污染因子有：微量工艺气体、过滤残渣、废弃桶袋、地面清洗废水、机泵设备噪声等污染因子。表4-5氯胺磷生产过程污染分析一览表产生点位污染因子产生机理源强防治措施1投料三氯乙醛、甲胺磷工艺废气装料过程的无组织挥发、抽真空过程将产生点源排放难以定量（微量）捕集焚烧+尾气脱酸+高排2反应过程三氯乙醛、甲胺磷等工艺废气反应过程的逸散正常情况下为极微量车间通风3产物过滤少量杂质过滤器截留滤芯清洗废水100吨/年滤芯清洗废水进处理池4计量装贮产物中可能所含物质挥发废气：三氯乙醛、甲胺磷、氯胺磷装料过程的裸空面积存在的无组织挥发正常情况下为极微量车间通风5车间地面、设备清洗废水及其中的有机污染因子清洗过程滴漏料液及设备检修过程中在清洗时产生300吨/年（以1吨/日计算），COD1500mg/L。进入废水处理中心处理6原料车间废弃包装桶袋原料使用后的空桶、袋等20Kg/日、6吨/年回收、无回用价值按危废处理说明：①在该产品的工艺生产过程中，由于基本处于常温、常压状态且反应釜密闭，基本不存在明显的泄漏逃逸等现象，车间内存在的原料气味主要也是在加料、出料等过程中，存在液体-大气自由表面的扩散而形成的单体气味，若要精确测定该部分气体的逃逸量是比较困难的事情，因而在源强中标明为难以定量，而仅以微量进行说明；②滤芯清洗废水、废弃包装桶袋均为估算值；③目前企业该产品生产很少。4.3.2咪鲜胺生产工艺流程分析一、反应原理咪鲜胺的生产是以三氯酚、二氯乙烷、一正丙胺、固体光气和咪唑为单体原料，通过醚化反应、胺化反应、酰氯化和缩合反应将以上原料分子相互结合而得到。其分子反应结合过程如下：1、醚化反应总反应式：第一步反应：第二步反应：2、胺化反应第一步胺化：第二步胺化成盐：3、酰氯化和缩合反应第一步：酰氯化首先是固体光气裂解生产单光气，单光气与仲胺盐反应。第二步：与咪唑缩合反应形成咪鲜胺。二、反应过程分析（一）、醚化反应1、反应原理其中生成的盐酸有碱液进行中和，以促进反应的进行。2、醚化工段工艺过程分层调酸转料加水分层调酸转料加水三氯酚回收三氯酚加液碱水洗醚化反应二氯乙烷回收三氯酚加液碱水洗醚化反应放料液碱放料醚化料脱溶二氯乙烷醚化料脱溶二氯乙烷在常温下，三氯苯酚是无色针状结晶或黄色固体，同时也是有毒致癌物质，为避免对操作环境和人员的危害，在投料之前，需要将它用热水化开，然后再用泵打入反应釜内。将三氯酚、二氯乙烷、液碱投入到反应釜内，并在釜内加入一定量的水，以帮助溶解三氯酚和反应过程中生成的盐，在该反应工艺中，二氯乙烷是属于加入过量物，过量比为3。醚化反应在120℃、＜醚化反应完成后，由于生成物质的相互之间不溶性，可以分成为水层和下面的有机层，其中过量的二氯乙烷和生成的醚化物相互溶解在有机层中，而生成的盐、无机物、三氯酚等位于上层的水层中，使得物料的分离成为可能。对产物加液碱水洗后，使得物料进一步分离，然后按照不同层进行分离，其中有机层进行蒸馏脱溶二氯乙烷得到醚化料，水层在进一步调酸的情况下，析出三氯酚，回收三氯酚。所得到的醚化料成为下一步胺化反应的基础物料。3、物料平衡分析1）企业提供的物料平衡液碱1：350盐酸50、二氯乙烷100水1：100盐酸50、二氯乙烷100水1：100醚化三氯苯酚5001700150三氯酚萃取液(用于下批醚化反应分层碱水层水洗150三氯酚萃取液(用于下批醚化反应分层碱水层水洗水2：30020001090废水1：940（含盐份等）二氯乙烷475脱溶二氯乙烷废水1：940（含盐份等）二氯乙烷475脱溶(无组织排放)1060醚化物560(纯度：97%转化率：91.75%)图1企业提供的物料平衡图以上数据的单位为Kg，液碱、盐酸的浓度均为30%。企业提供的物料平衡是根据企业对车间生产所得到的物料、消耗的原料进行统计对比分析后的数据而推算得到。其中带下划线的数据为计量得到的数据；方框00内的数据为推算得到的数据。2）理论分析下的物料平衡情况液碱1：350Kg（30%浓度，含水245Kg，NaOH中83.6Kg参加反应，21.4Kg过量）543.2Kg醚化物过量二氯乙烷543.2Kg脱溶876.2Kg废水1187.4Kg萃取液（加入的二氯乙烷和过量三氯酚）分层碱水层1063.6Kg盐酸50Kg、二氯乙烷100Kg913.6Kg（除醚化物及过量二氯乙烷）水洗2000Kg水2：300Kg1700Kg醚化二氯乙烷750Kg液碱1：350Kg（30%浓度，含水245Kg，NaOH中83.6Kg参加反应，21.4Kg过量）543.2Kg醚化物过量二氯乙烷543.2Kg脱溶876.2Kg废水1187.4Kg萃取液（加入的二氯乙烷和过量三氯酚）分层碱水层1063.6Kg盐酸50Kg、二氯乙烷100Kg913.6Kg（除醚化物及过量二氯乙烷）水洗2000Kg水2：300Kg1700Kg醚化二氯乙烷750Kg（反应206.8Kg，过量543.2Kg）水1：水1：100Kg三氯酚500Kg三氯酚500Kg（反应412.6Kg，过量87.4Kg）醚化物543.2Kg过量二氯乙烷543.2Kg过量三氯酚87.4Kg过量NaOH21.4Kg加入水100KgNaOH溶液带入水245Kg反应生成水37.6Kg反应生成NaCl：122.2Kg加入水4加入水4NaOH溶液带入水245Kg反应生成水45反应生成NaCl：146.2盐酸带入水：35Kg过量NaOH：5Kg1086.4Kg（其中醚化物1086.4Kg（其中醚化物543.2Kg，过量二氯乙烷543.2Kg）图2理论分析物料平衡图理论分析前提：反应彻底，物料100%彻底分离，无副反应。所得到的数据均严格按照分子结构反应配平方程式的原理计算得到。3）二者之间的差距分析将企业提供的物料平衡图与理论分析物料平衡图进行对比，可以发现二者之间是有差异的，由于企业提供的物料平衡是根据直接称量及生产实际经验和报表统计得到的数据，具有很强的直观性、现实性和准确性，所以在二者的差距分析中，以企业的生产统计数据为基础，通过理论分析去校核生产统计数据并提供合理的解释。表4-6数据差异分析表序号数据出入点数据差异值可能性及合理解释1水洗后进入水层物料量生产：940Kg理论：913.6KgΔ=26.4Kg在实际生产中，二氯乙烷相对来说也是有少量溶解于水中，所以在进入碱水层的成分中，除理论分析列举的成分外，该部分差值的最大可能为二氯乙烷成分。2水洗后进入脱溶层量生产：1060Kg理论：1086.4KgΔ=26.4Kg可能性同上。3萃取得到量生产：150Kg理论：187.4KgΔ=37.4Kg在萃取过程中，三氯酚受到两相平衡分配系数的限制，在水中也溶解有一定的量无法彻底萃取，该部分差值的最大可能为三氯酚成分。4产生的废水量生产：940Kg理论：876.2KgΔ=63.8Kg由26.4Kg二氯乙烷和37.4Kg三氯酚构成。5醚化产物杂质16.8Kg16.8Kg二氯乙烷与醚化物共溶构成6脱溶二氯乙烷生产：500Kg理论：543.2KgΔ=43.2Kg在蒸馏脱溶二氯乙烷过程中，500Kg二氯乙烷由475Kg回收料及25Kg无组织挥发构成，其余43.2Kg由26.4Kg（水中）和16.8Kg与醚化物共溶构成。7无组织挥发二氯乙烷Δ=25Kg无组织挥发量目前企业是无法测量的，在本项目中企业提出该数据，主要是为少掉的二氯乙烷寻找解释，若按照该数据及该物质的毒性，生产车间内的员工将无法正常生产，因此，该部分物料的最大可能去向仍然为水中。4）校核后的物料平衡情况根据以上的校验情况，得到如下物料平衡情况：液碱1：350Kg（30%浓度，含水245Kg，NaOH中83.6Kg参加反应，21.4Kg过量）脱溶分层碱水层1115Kg盐酸50Kg、二氯乙烷100Kg水洗2000Kg水2：300Kg1700Kg醚化二氯乙烷750Kg（反应206.8Kg，过量液碱1：350Kg（30%浓度，含水245Kg，NaOH中83.6Kg参加反应，21.4Kg过量）脱溶分层碱水层1115盐酸50Kg、二氯乙烷100Kg水洗2000Kg水2：300Kg1700Kg醚化二氯乙烷750Kg（反应206.8Kg，过量543.2Kg）水1：水1：100Kg三氯酚500Kg三氯酚500Kg（反应412.6Kg，过量87.4Kg）醚化物543.2Kg过量二氯乙烷543.2Kg过量三氯酚87.4Kg过量NaOH21.4Kg加入水100KgNaOH溶液带入水245Kg反应生成水37.6Kg反应生成NaCl：122.2Kg150Kg150Kg萃取液（加入的100Kg二氯乙烷和过量三氯酚50Kg）965965Kg（除醚化物及过量二氯乙烷并另含51.4Kg959.86Kg959.86Kg废水1加入水4加入水4NaOH溶液带入水245Kg反应生成水45反应生成NaCl：146.2盐酸带入水：35Kg过量NaOH：5Kg三氯酚37.4Kg二氯乙烷26.4Kg约19.86Kg二氯乙烷1035Kg1035Kg（其中醚化物543.2Kg，过量二氯乙烷491.8冷凝回收二氯乙烷475Kg5.14Kg二氯乙烷气相挥发排放冷凝回收二氯乙烷475Kg5.14Kg二氯乙烷气相挥发排放560Kg560Kg醚化物（内含16.8Kg二氯乙烷）图3校核后的物料平衡图5）主要原料物料平衡（1）三氯酚单锅投料物料平衡桶装三氯酚车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜412.6Kg412.6Kg反应成为醚化产物50Kg由二氯乙烷萃取回用醚化工段500Kg三氯酚50Kg由二氯乙烷萃取回用醚化工段37.4Kg进入废水37.4Kg进入废水（2）二氯乙烷单锅投料物料平衡桶装二氯乙烷车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜206.8Kg反应成为醚化产物100Kg二氯乙烷（作萃取用）206.8Kg反应成为醚化产物100Kg二氯乙烷（作萃取用）萃取回收二氯乙烷萃取回收二氯乙烷100Kg脱溶回收二氯乙烷475Kg醚化工段750Kg二氯乙烷脱溶回收二氯乙烷475Kg醚化工段二氯乙烷进入废水中46.26Kg二氯乙烷进入废水中46.26Kg蒸馏过程挥发排放损耗蒸馏过程挥发排放损耗5.14Kg（无组织排放约20%）16.8Kg与醚化产物互溶16.8Kg与醚化产物互溶（3）三氯酚全年物料平衡桶装三氯酚车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜617.4吨反应成为醚化产物617.4吨反应成为醚化产物醚化工段醚化工段74.8吨由二氯乙烷萃取回用748.2吨三氯酚74.8吨由二氯乙烷萃取回用56吨进入废水56吨进入废水（4）二氯乙烷全年物料平衡桶装二氯乙烷车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜209.6吨二氯乙烷（作萃取用）309.5吨反应成为醚化产物209.6吨二氯乙烷（作萃取用）309.5吨反应成为醚化产物萃取回收二氯乙烷149.6吨萃取回收二氯乙烷149.6吨1062.3吨二氯乙烷1062.3吨二氯乙烷脱溶回收二氯乙烷710.7吨醚化工段脱溶回收二氯乙烷710.7吨醚化工段二氯乙烷进入废水中69.2吨二氯乙烷进入废水中69.2吨蒸馏过程无组织挥发损耗7.7吨（无组织排放约20%）蒸馏过程无组织挥发损耗7.7吨（无组织排放约20%）25.2吨与醚化产物互溶25.2吨与醚化产物互溶为了验证以上结果的可靠性，特别对企业车间生产时产生的废水1进行监测，得到的醚化废水监测CODcr值为63191mg/L，该数据说明该废水中含有较高的有机物，从而也从另一个侧面证实了校核后的平衡是符合实际情况的。而根据《精细化工废水治理技术》（北京：化学工业出版社，2000.3）附录E工业中常见有机化合物的环境数据表中查阅到的数据：二氯乙烷的COD值为1.025g/g，根据本项目的数据51.4Kg/960Kg废水，计算折合的COD值为53424mg/L，另外在计入三氯酚等形成的COD，可以证实该项目中绝大多数的二氯乙烷进入了水中，而空气中挥发掉的为仅为少量。同时，根据二氯乙烷的溶解度5.06g/L，可以计算出，废水中含有的二氯乙烷刚好可以让废水中的二氯乙烷浓度达到饱和。从物料平衡及操作过程可以知道，该工段的污染因子可以确定为二氯乙烷有机废气及工艺废水1。6）工艺污染源强的确定①正常工艺源强