有机化学.绪论

1、.,教学和谐进步,有机化学,.,只有平时多流汗，才能战时少流血。,斯大林,.,2.作业每人准备两本作业本（全班使用统一的作业本）。布置作业后一周内上交当次作业。作业要认真、规范、字迹工整、版面整洁。作业情况是平时成绩的重要依椐，避免拖交和旷交作业，拖交作业2次记为1次旷交，每旷交一次在期末总评中扣1分。,要求,1.上课不迟到，不早退，不旷课。旷课1次在总评成绩中扣2分，迟到或早退达2次记为1次旷课。遵守课堂纪律，认真听讲。坚持课前预习，课后及时复习。,3.做好课堂笔记。课堂笔记也是平时成绩的重要依椐，课程结束前检查评分。,.,第一章绪论,1.1有机化合物和有机化学1.2共价键一、共价键的形成二

2、、共价键的属性三、共价键的断裂和有机反应的类型1.3分子式和结构式1.4分子间相互作用力,.,1.5酸碱的概念1.6有机化合物的分类1.7有机化合物的研究程序1.8学习内容1.9怎样才能学好有机化学,.,1.1有机化合物和有机化学,一、概念,有机化合物为碳化合物（CO,CO2,碳酸盐等例外），或碳氢化合物及其衍生物。（还有一些不含碳元素的有机化合物，如硅氧烷等有机硅类化合物。）,有机化合物的组成：基本元素：C其它元素：H,N,O,X,S,P,Si等,“有机”(Organic)“有机体”(Organism)的来源,.,有机化学的研究内容：,研究的重点是结构与性质之间的关系,1806年，瑞典化学家

3、J.Berzelius首次提出了“有机化学”这个名词，,.,二、有机化学的产生和发展,1.1828年以前的有机化学（称为前期有机化学，或有机化学童年期）“生命力”论支配有机化学，有一种蒙昧感，神秘感。停留在提取、分离、提纯阶段,2.1828年1945年（称为有机化学的青年期）,.,130年间两大事件：（1）1828年德国化学家Wohler,F.,发表了划时代的著名论文：“论尿素的人工制成”。他第一次完全用无机化合物在实验室合成了尿素NH4Cl+AgCNOAgCl+NH4CNO动摇了“生命力”论的基础，从此有机化合物的合成进入大发展,.,（2）有机理论的建立和发展1857年Kekule(德)和C

4、ouper(英)独立分别的提出了碳原子是四价的1861年布特列洛夫对有机化合物的结构提出了较完整的的概念，提出原子之间存在着相互的影响。1865年Kekule(德)提出了苯的结构1874年VaurHoff和LeBel分别提出碳四面体构型学说1885年Baeyer提出张力学说至此，经典的有机理论基本建立。Heitler和London建立了量子化学鲍林提出了价键理论诱导效应和共轭效应及共振论的建立,.,3.1945年至今（有机化学的成年期）（1）研究手段的大发展各种光谱技术的应用分离技术合成技术1950年青霉素1951年可的松（2）天然产物的合成1954年胆固醇、马钱子碱利血平1960年叶绿素、秋

5、水仙碱1965年头孢菌素，1972年维生素B121973年前列腺素F221989年海葵毒素,19012009年，诺贝尔化学奖共101项，其中有机化学方面的化学奖62项，占化学奖61%,.,.,.,有机化学是一门发展迅速的学科,现已形成了许多边缘学科和交叉学科：,.,1.有机化学与人民生活，国民经济和国防建设等方面都有着密切的关系。,医药卫生,国防,工业,三、研究意义和发展趋势,.,(4)有机化学为相关学科（如材料科学、生命科学、环境科学）的发展提供了理论、技术和材料。,(1)人们的衣、食、住、行、医疗、保健、美容、化妆都离不开有机化合物。（能源）,(2)有机化学是化学工业、能源工业、材料工业和

6、国防工业的基础。有机化学在为推动科技发展、社会进步、控制人口、提高人类的生活质量、改善人类生存环境的努力中，已经并将继续显现出它的高度开创性和解决重大问题的巨大能力。,(3)有机化学为农业的发展提供了重要手段。如农药、肥料、动植物生长调节剂、昆虫性息物质研发等。,.,一百多年来，随着有机化学的发展，我们的物质世界发生了一场大革命。例如，天然的石头，石油，水，空气和盐可以变成布匹和人造羊毛等，这在一百多年以前是不可想象的事情。上世纪四十年代新兴的高分子技术，使人类开始进入了征服材料的时代。目前，布匹，皮革和各种生活用具，无不可以从高分子原料合成。有机导体、有机超导、有机磁性材料、有机光学材料和光

7、电转换材料正在代替传统材料而迅速发展，成为当今有机化学的前沿领域并展现美好的前景。随着生物技术的发展，“基因工程”取得较大的进展，在此基础上产生的杂交水稻大大缓解了因人口增长带来的粮食短缺问题。,2.发展及趋势,.,然而，有机化学的发展远没有中止，人类已经向有机化学提出了更新更严峻的挑战。目前，世界人口仍不断增加，自然资源不断减少。因此，制造人类食物以代替天然蛋白质，淀粉等食物是摆在有机化学工作者面前的一个紧迫任务。目前，人类受到各种疾病的袭击，有些疾病，例如癌症及艾滋病，人类对它们还是束手无策。人类还不能战胜衰老和死亡。有机化学和生物学的密切配合而形成的分子生物学可望对治疗疾病，控制遗传和延

8、长人类生命等方面起着巨大的作用。,.,全球气候变暖，环境恶化，人类生存已经受到严重威胁。2009年胡锦涛指出：“加快推进生态文明建设，深入实施可持续发展战略，大力推进资源节约型、环境友好型社会建设，加快推进节能减排，加快污染防治，加快建立资源节约型技术体系和生产体系，加快实施生态工程，推动整个社会走上生产发展、生活富裕、生态良好的文明发展道路。”因此，开发高效温和的仿生催化剂使传统工业向绿色工业或低碳工业转化。高效无毒的农药及无污染的燃料等急需加快研究、开发、推广应用。,.,成就辉煌任重道远,有机化学,社会的发展无疑需要有机化学的深入发展和更多更广的研究成果。因此，我们必须紧紧抓住新一轮世界科

9、技革命带来的战略机遇，学好有机化学这一门基础学科，为经济建设作出贡献，为迎接世界范围内的新技术革命浪潮的到来作好准备。,.,1.结构方面的特点（1）*碳原子总是四价的，碳原子间以共价键相互结合，形成碳链和碳环。C：1s22s22p2，因此，碳原子间以共价键相互结合，形成碳链和碳环，有机物分子中普遍存在共价键。（2）同分异构现象普遍（有机物数量庞大的主要原因）。2.性质方面的特点（1）易燃烧。（2）熔点、沸点较低。（3）难溶于水，易溶于有机溶剂。（4）反应慢，有副反应，产物复杂。,四、有机化合物的特点,.,（1）共价键的形成两原子如果都有未成对的电子，并且自旋方向相反，就能通过原子轨道重叠，使电

10、子配对形成共价键。,1.价键理论,1.2共价键,一、共价键的形成,原子轨道原子中每个电子的运动状态都可以用一个单电子的波函数（x，y，z）来描述.称为原子轨道,原子轨道是核外电子运动的一个区域（或范围），有s、p等原子轨道。,.,（2）最大重叠原理:成键电子的原子轨道的重叠部分越大,形成的共价键就越牢固。（解释共价键的方向性）,氢原子的s轨道重叠形成氢分子,如果一个原子的未成对的电子已经配对，它就不能再与其它原子的未成对电子配对。（解释共价键的饱和性）,.,2p,1s,y,x,1s,2p,y,x,（a）x轴方向结合成键,（b）非x轴方向重叠较小不能形成键,共价键:两原子自旋相反的未成对电子通过

11、原子轨道重叠（交盖）使电子配对形成的化学键称为共价键。,.,共价键的类型:键和键,.,2.杂化轨道理论,价键理论不能解释分子的空间结构，如CH4分子。,(1)杂化和杂化轨道,(2)杂化轨道数目参加杂化的原子轨道数目,(3)杂化轨道具有更强的成键能力，形成的分子更稳定。,(4)杂化轨道成键时要满足原子轨道最大重叠原理和化学键间最小斥力原则。,以甲烷分子的形成为例讲解,.,基态,激发态,sp3-杂化态,碳原子在基态时的电子构型：,C：1s22s22px12py12pz0,原子中电子排布规则：保里不相容原理，能量最低原理，洪特规则。,.,sp3杂化,.,在甲烷分子中，C原子是sp3杂化。,s轨道成分

12、：1/4；p轨道成分：3/4。,sp3杂化轨道,.,sp3-1s键,4个CH键,甲烷的结构,sp3杂化的碳原子四面体,四面体,碳原子轨道的sp2杂化sp杂化(见第三章),.,3、分子轨道理论(略),分子轨道(MO)：电子在分子中运动的状态函数（1）分子中的电子在整个分子内运动(离域)，分别处于各种不同的分子轨道中。,（2）分子轨道由原子轨道线型组合而成,分子轨道数目等于参与组合的原子轨道数目,.,原子轨道组成分子轨道必须满足的条件：能级相近交盖程度越大，形成的键越稳定对称性(位相)相同,原子轨道的交盖与对称性,.,氢原子形成分子的轨道能级图,（3）电子在分子轨道中填充遵循能量最低原理、保里不相

13、容原理和洪特规则。,.,1.键能,键能反映了共价键的强度，键能越大则键越牢固。,形成共价键时体系释放的能量；或断裂共价键时体系吸收的能量。,键能：,二、共价键的属性,.,2.键长,成键原子的原子核间的平均距离,键能与键长决定键的稳定性。,.,3.键角,键角：两价以上的原子在与其它原子成键时，键与键之间的夹角。,甲烷乙醚甲醛,键角与键长决定分子的空间结构,.,4.键的极性和极化,（1）键的极性,非极性共价键：两个相同的原子成键,电子云对称分布在两个原子之间，正、负电荷中心重合。,极性共价键：不同的原子成键时，由于原子的电负性不同，使电负性较强原子一端的电子云密度较大，正、负电荷中心不重合。,.,

14、=3.5710-30Cm,.,（2）分子的极性,双原子分子：分子的极性与键的极性一致,非极性分子,极性分子,多原子分子：键无极性，分子无极性。如S8,键有极性,分子空间构型对称，分子无极性，如CH4,CCl4,CO2等；,分子空间构型不对称，分子有极性，如H2O,CH3Cl等。,分子极性的大小也用偶极矩来衡量。,.,（3）键的极化,在外电场的作用下，共价键的极性发生改变的现象，称为键的极化。外电场可以是离子、极性分子等。键的极化对化学反应有重要影响。,.,有机反应的本质：旧键的断裂和新键的生成,CCl4,三、共价键的断裂和有机反应的类型,有机反应：,.,（1）共价键断裂的方式：,有机反应活性中

15、间体：碳正离子、碳负离子、自由基,.,自由基反应：由共价键均裂产生自由基而进行的反应。离子型反应：由共价键异裂产生离子而进行的反应。协同反应：有些有机反应过程没有明显分步的共价键均裂或异裂,只是通过一个环状的过渡态,化学键的断裂和新化学键的生成同时完成而得到产物.,（2）有机反应的类型：,.,1.3分子式和结构式,1.概念,分子结构：指分子中原子间的排列顺序,原子相互间的立体位置,化学键的结合状态以及分子中电子的分布状态等各项内容在内的总称.分子结构主要包括构造、构型和构象。,分子式：表示组成分子的原子种类和数目的化学式,分子构造：指分子中的原子相互连接的顺序和方式。,.,2.构造式表示方法(

16、1)价线式（蛛网式）,异丁烷,乙醇,分子构造式：表示分子中各原子的连接顺序和方式的化学式叫构造式(结构式)。,.,(2)简式或缩写式:相同氢原子合并，右下角注明其数目，相同基团也可合并，并加括号以示区别。省去价线式中水平位置碳链之间单键的短线。,(3)键线式（环状化合物常用）,6-甲基-2-庚烯,.,环丙烷,苯,呋喃,.,1.4分子间力和氢键一、取向力,极性分子之间的一种相互作用,固有偶极（永久偶极）：极性分子本身就存在的偶极。诱导偶极：非极性分子在外电场影响下，电子云与核之间发生相对位移，造成分子的外形发生变化，分子出现了偶极，这个偶极叫诱导偶极。,取向力：两个极性分子间由固有偶极的相互作用

17、而产生的分子间引力叫取向力。,.,二、诱导力,极性分子固有偶极的电场能使其它分子极化，产生诱导偶极矩。固有偶极与诱导偶极之间产生的作用力叫诱导力。,三、色散力,分子内部电子不断运动和核的振动，使某一瞬间分子的正负电荷中心不重合，形成瞬时偶极。分子间通过瞬时偶极产生的吸引力叫色散力。,.,两个甲醇分子之间形成的氢键：,.,1.5酸碱的概念一、Brnsted酸碱理论,Brnsted定义：,酸：给出质子的分子或离子碱：接受质子的分子或离子,酸碱碱酸,.,酸的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱；碱的碱性越强，其共轭酸的酸性越弱。,.,酸电子对接受体碱电子对给予体,电子对的授受,Lewis酸碱反应,二、Lew

18、is酸碱理论,.,Lewis酸能接受电子对（或具有空轨道原子）的分子和正离子：,烯烃或芳香族化合物。,Lewis酸含孤电子对（或含电子）的分子或负离子：,.,能够给出电子对（对原子核有亲合作用）的物质叫亲核试剂。Lewis碱是亲核试剂。,亲电试剂和亲核试剂,能够接受电子对（对电子有亲合作用）的物质叫亲电试剂。Lewis酸是亲电试剂。,.,1.6有机化合物的分类,一、按碳骨架分类,.,二、按官能团分类,官能团是分子中比较活泼而又容易发生反应的原子或原子团（基团）。它决定化合物的主要化学性质。含有相同官能团的化合物在化学性质上基本是相同的。因此，只要研究该类化合物中的一个或几个化合物的性质后，即可了解该类其它化合物的性质。,按官能团可分为烷、烯、炔、脂环烃、芳香烃、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及其衍生物、胺等。,.,表1.3一些常见的重要官能团及化合物类型,化合物类型化合物官能团构造官能团名称,.,（1）分离提纯（方法：重结晶法、升华法、蒸馏法、萃取法、色谱法等）。（2）检验纯度（方法：测物理常数，如熔点、沸点、折光率等）。（3）进行元素分析，确定实验式。（4）测定分子式，确定分子量。（5）通过化学和物理方法，确定结