核磁图谱解析

1、用第四节NMR分析有机物结构，简化氢光谱的实验手段2，光谱分析步骤3，光谱分析和有机物结构确定4，并用光谱分析， 氢光谱的简化实验手段1 .可以使用高频或高场的光谱计将二次光谱降低到一次曲线图中的简单方法2 .重氢交换法(1)重氢交换(D2O )交换用于判断分子中是否存在活性氢和活性氢的数量在样品管内滴入1-2滴D2O，重新振荡一段时间，再测定1HNMR光谱，比较前后光谱峰值和积分比的变化，确定活性氢的存在和活性氢的数量。 如果某个峰值消失，可以认为是活性氢的吸收峰值。 如果没有明显的峰值变化，某组的峰值积分比降低，认为该活性氢的共振吸收隐藏在该组的峰值。 交换后的D2O以HOD的形式存在，在

2、4.7ppm出现吸收峰(CDCl3溶剂中)，在重氢丙酮或重氢二甲基亚砜溶剂中在34的范围出现了峰。 (2) .重水氧化钠(NaOD )交换NaOD可与羰基的位氢交换，由于jdh-oh-c=o-ocoor-cn位移的试剂的浓度增大，位移值增大。 但是，位移试剂增大到某一浓度后，位移值就不会增加。 加上、位移试剂，苄醇的氢光谱中接近单峰的苯环5个氢，从低场到高场，积分比为2:2:1，类似于一次光谱的耦合分裂。 5 .双重照射除了激发核谐振的无线电波外，还可以再加上一个无线电波场。 这种照射又称为双重照射，又称为双重谐振。 二、光谱分析一般程序、光谱分析步骤，从分子式求出不饱和度的光谱图中吸收峰的组

3、数(不同化学环境的氢质子的种类)计算各组峰的质子的最简单比=积分面积之比，判断相互耦合的峰：利用n 1规则和求心规则1 .识别干扰峰值和活性氢峰值，分析未知物质的1HNMR频谱，识别溶剂的干扰峰值，识别峰值强的旋转边带，识别杂质峰值，识别活性氢的吸收峰值。 2 .导出可能的基团，峰的分裂状况：邻接的碳原子上的氢原子的个数单峰：与氢核邻接或没有氢核，n、o、s等原子，与苯环、双键、三键等相连的多峰：用n 1定律判断邻接的氢原子的个数v。 识别特征基的吸收峰：可以从值、质子数和一次光谱的分裂峰中识别特定特征基的吸收峰。 首先解析单峰：(高处峰)最后解析芳烃质子和其他质子，参考IR、UV、MS和其他

4、数据推定结构，得出结论，验证结构。 3、综合分析化合物结构，基于化合物分子式、不饱和度、可能的基团和相互耦合情况，推导出可能的结构式。 例1、化合物C4H8O、其NMR光谱如下，推测其结构。 解： (1)=4 1-8/2=1(2)3组氢，其积分高度比为2:3:3，吸收峰的对应关系：(ppm )氢核数可能的结构峰裂纹点数为耦合氢像素数2.472CH2四重峰的3个氢核(CH3)2.133CH3 其可能的结构是，(3)对照光谱和化合物的结构，确认化合物。三、光谱分析和有机物结构的确定，5、2、2、3、例2 :化合物C10H12O2，光谱分析和结构确定步骤，正确的结构： =1 10 1/2(-12)=

5、5、2.1单峰三个氢、CH3峰结构中的氧原子为：7.3芳香环上的氢原子的五个单峰、烷基单取代、3.0、4.30、2.1的3.0和4.30的三峰， 分别含有两个氢原子的OCH2CH2相互偶联峰，5，2，2，3，例3 :化合物C10H12O2，推定结构，7.3，5.21，1.2，2.3，5h，2H，2H， 3H、化合物C10H12O2、=1 10 1/2(-12)=5 2.3和1.2四重峰和三重峰CH2CH3相互耦合峰7.3与芳香环上水氢、单峰、烷基单取代5.21CH2上水氢、单峰、电负性基相关，哪一个是正确的？ 5.2、2.3、1.2、5h、2H、2H、3H、光谱分析和结构(4)、化合物C8H8

6、O2，估计其结构，3H、4H、1H、结构(4)的决定过程，化合物C8H8O2， =8 1-8/2=5，=9.87 -醛基上氢，单峰，正确的结构：=9.87 -，87、3.87，=7-8芳香环上氢4个峰位置置换，导致=3.87CH3上的氢、低场移动、电负性强的元素3组氢，其积分高度比为4:4:6，各组吸收峰的对应关系如下：例1，未知液体分子式C8H14O4，bp.218，IR表示羰基的强吸收，1HNMR光谱如下判定，因此其可能对照化合物的结构和光谱图，推测一致、沸点也一致，准确地说，=8 1-14/2=22个羰基、4.142个CH2四重峰、相邻的3个氢核为2个-o-CH2-ch3、相邻的4.14

7、2个CH2单峰、相邻的CH3-CH2-，氢核数可能的结构接近氢核的可能的基团，例2，现有的非离子表面活性剂在紫外光光谱中显示出苯环的吸收，在红外光谱中显示出1100cm-1强的吸收，另外，800、1250、15001600、3300 其NMR光谱如下。 推测那个构造。 解： (1)UV:显示苯环的吸收，IR:1100cm-1显示有强的吸收，该化合物显示含有大量的COC结构的800cm-1的吸收显示苯环是对取代的15001 从3300cm-1表示分子中含有羟基的1250cm-1表示分子中含有氧乙烯结构(CH2CH2O )的UV、IR分析结果和表面活性剂的知识，初步推测该化合物为酚系聚氧乙烯醚其分子式为：(3)分析NMR光谱：4组氢，其积分高度比为2:3:3，各组吸收峰的对应关系为：(ppm )可能的结构氢核数