有机化学及实验教学课件全套醛酮

1、Chapter 10 Aldehyde & Ketone, 10.1 Introduction 10.2 Spectrum Data & Physical Properties 10.3 Nucleophilic Addition 10.4 Other Chemical Reactions 10.5 Preparation, 10.1 Introduction, 10.2 Spectrum Data & Physical Properties, 10.3 Nucleophilic Addition,General Reaction:,碱性条件：,酸性条件：,1、电子效应：超共轭效应，羰基化合物

2、的稳定性,亲核加成反应难易,2、空间效应：,亲核加成反应的立体选择性,Cram rule,具体反应：,10.3.1 Oxygen Nucleophiles H2O, ROH 10.3.2 Sulfur Nucleophiles NaHSO3, RSH, Schiff reagent 10.3.3 Carbon Nucleophiles HCN, RM, RCC-, ylide 10.3.4 Nitrogen Nucleophiles RNH2, R2NH, NH3, NH2-Y,10.3.1 Oxygen Nucleophiles （一） 加H2O,（二） 加ROH,注： 1、为醚类化合物 2

3、、简单的醛与过量的醇：反应容易 简单的酮与过量的醇：反应不容易 3、缩醛（酮）碱性条件下稳定，在酸性水溶液中水解：,用途：保护羰基 保护羟基,10.3.2 Sulfur Nucleophiles,（一） 加NaHSO3,条件： 1、醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 2、“过量”、“饱和”的NaHSO3,应用： 1、鉴别：产物为白色沉淀 2、分离、纯化：,（二） 加RSH,特点： 1、直接生成缩硫醛（酮） 2、缩硫醛（酮）很难分解为原酮（醛）：无法用于保护羰基,应用：还原羰基,（三） 与Schiff试剂的反应,品红 SO2(g) 品红醛试剂（Schiff试剂）,酮 甲 醛 Schiff试剂 紫红

4、不褪色 其它醛 紫红 褪色, H2SO4,用途：区别：酮 醛 甲醛 其它醛,10.3.3 Carbon Nucleophiles,（一） 与HCN,条件：醛、脂肪族甲基酮及C8以下环酮 酸碱性的影响,（二） 与炔化物,（三） 与金属有机化合物,（四） 与磷ylide的反应Wittig反应,制备：,10.3.4 Nitrogen nucleophiles,（一） 与胺反应：10胺,用途：,亚胺,与胺反应：20胺,与胺反应：30胺,不反应,烯胺,可水解,（二） 与氨及其衍生物反应：,1、与氨的反应,脂肪族亚胺 不稳定,2、与氨的衍生物的反应,可稳定存在,反应特点： 1、产物多为白色固体： 用于鉴别

5、醛酮 2、产物一般有固定的结晶形状及熔点： 可通过测熔点来推测未知的醛酮 3、产物在稀酸作用下水解为原反应物： 可用于分离、提纯,反应类型总结： 1、简单加成：Nu-中带负电荷的 部分加在羰基碳原子上，另一 部分加在氧原子上。 2、先加成后取代酸催化下 如：与ROH，RSH 3、先加成后消去酸或碱催化 如：胺、氨及氨的衍生物,注意： 以上反应除与有机金属化合物的反应之外， 均为平衡过程 讨论参数：平衡常数, 10.4 Other Chemical Reactions,10.4.1 Acidity of the -H 10.4.2 Oxidation 10.4.3 Reduction 10.4.4 Cannizaro reaction 10.4.5 Polymerization,10.4.1 Acidit