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文档简介
1、有机硅的低温固化,1,学习交流PPT,有机硅概述 有机硅固化方式 3.有机硅的中低温固化,2,学习交流PPT,概述,有机硅聚合物是以硅氧键为主链, 通过硅与有机基团组成侧链的半无机半有机高分子化合物。结构的特殊性赋予了其许多优异的性能,如耐高低温、耐候、耐老化、耐腐蚀、低表面张力以及生理惰性等,从而使其在航空航天、电子电气、化工、交通运输、医疗卫生、人们日常生活等方面均已得到了广泛的应用。,3,学习交流PPT,通常有机硅化合物中,硅原子为四面体,轨道杂化的主要形式为SP3。硅化合物的 主要形式有: (l)硅烷类,通式为SinH2n+2,硅上氢原子被有机基 取代后,可得各种有机硅烷,如(CH3)
2、4Si等; (2)硅氧烷和硅醇类,硅氧烷类是含有si-o-si链节的 化合物,硅醇类是硅原子上带有羟基的化合物; (3)硅氮烷类和硅氨类,硅氮烷是指含有Si-N-Si单元,而硅氨类是指氨基在分子链末端或作为侧基。其它还有硅硫烷类、含硅碳骨架类化合物、杂硅氧烷等形式。,4,学习交流PPT,硅树脂的一般结构为,5,学习交流PPT,有机硅固化,硅树脂的固化交联主要有三种方式 硅轻基之间的脱水缩合反应是树脂固化的主要方式。 利用硅原子上连接的乙烯基和硅氢进行的加成反应,通常在铂类催化剂作用下进行。 利用硅原子上的乙烯基,以有机过氧化物为引发剂通过自由基反应而交联,这类似高温硫化硅橡胶的硫化方式。,6,
3、学习交流PPT,a.硅树脂通过硅经基自聚,硅树脂通过硅经基自聚,当Si-OH自缩合后,树脂分子量进一步增加,体系粘度增加,空间位阻增大,因此在常温或低温下,Si-OH自缩合很难进行。通常情况下是在加热条件下,当反应温度很高时,如在150-250下,树脂才能固化完全。添加催化剂后,可降低固化反应温度,加速反应速度,使反应在较低温度甚至是室温下进行。,7,学习交流PPT,缩合反应的催化剂很多,有金属羧酸盐、胺类化合物和钛酸醋等。有机锡羧酸盐是最常用的催化剂,如二丁基二月硅酸锡、辛酸亚锡、二丁基二醋酸锡、二乙基二辛酸锡等。俄罗斯BT3一80涂料中树脂固化采用的230-15催化剂是二乙基二辛酸锡,结构
4、式为:,8,学习交流PPT,b.硅树脂通过Si-OH和含有硅烷氧基的硅中间体或硅树脂进行共缩聚,Si-OR和Si-OH自己不会发生反应,要在催化剂作用下才能进行。最常用的催化剂为有机锡的羧酸盐。 固化反应第一步锡原子上酯基水解(须在空气中进行),9,学习交流PPT,第二步锡上的OH与Si-OR反应把Si连到锡上。,在中间体(l)中,Sn和1处的。能生成电子一受电子配位键,使得此处的si亲电性更强,容易和树脂Si-OH端基作用,把Si-O链连接到中间体上。,10,学习交流PPT,c.硅轻基和Si-H脱氢缩聚,反应式可表示如下:,11,学习交流PPT,纯有机硅树脂一般要加热到150250才能完全固化,由于固化温度高限制其使用范围,为了降低固化温度,提高固化反应速度,一方面采用R/Si小及Ph/Me低的树脂,但这样会不可避免地牺牲树脂的耐热性、高温热弹性以及与其它树脂和填料的相容 性:另一方面就是采用固化剂。,12,学习交流PPT,低温固化,谢择民合成了一种硅氮低聚物KH-CL,其结构示意图为:,13,学习交流PPT,它在常温下可以和硅氧烷上的Si一OH发生脱氨交联,并且可以不用有机锡盐催化。 它对硅轻基为过量使用,过量的KH-CL能消除体
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