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1、2009-2013年高考化学试题分类解析汇编:化学反应速率和化学平衡(2013大纲卷)7、反应X(g)Y(g)2Z(g);H0,达到平衡时,下列说法正确的是 A.减小容器体积,平衡向右移动 B.加入催化剂,Z的产率增大C.增大c(X),X的转化率增大 D.降低温度,Y的转化率增大【答案】D【解析】根据方程式系数和H,分析可得压强增大,平衡不移动;温度升高,平衡逆向移动。(2013福建卷)12. NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化,当NaHSO3完全消耗即有I2析出,根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。将浓度均为0.020molL-1NaHSO3(含少量淀粉)10

2、.0ml、KIO3(过量)酸性溶液40.0ml混合,记录1055间溶液变蓝时间,55时未观察到溶液变蓝,实验结果如右图。据图分析,下列判断不正确的是A40之前与40之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反B图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等C图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0 10-5molL-1s-1D温度高于40时,淀粉不宜用作该试验的指示剂【答案】B【解析】A读图可知正确; 计算v,根据公式,C0等于0.02/5,终了为0,除去80,v(NaHSO3)=5.010-5molL-1s-1,得到选项C是对的。可得;D温度越高,反应速率越快,但是这里呈现负增长,淀粉不再合适做指

3、示剂。B中因为温度是唯一改变的条件,温度升高反应速率加快,不会相等。(2013江苏卷)15.一定条件下存在反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器I、II、III,在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,在III中充入2molCO和2molH2O,700条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是A.容器I、II中正反应速率相同B.容器I、III中反应的平衡常数相同C.容器I中CO的物质的量比容器II中的多D.容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和小于1【参

4、考答案】CD【解析】本题属于基本理论中化学平衡问题,主要考查学生对速率概念理解与计算,平衡常数概念与计算,平衡移动等有关内容理解和掌握程度。高三复习要让学生深刻理解一些基本概念的内涵和外延。A.在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,刚开始时,容器I、中正反应速率最大,容器II中正反应速率为零。达到平衡时,容器I温度大于700,容器II温度小于700,所以,容器I中正反应速率大于容器II中正反应速率。B.容器III可看成容器I体积压缩一半,各物质浓度增加一倍,若温度恒定,则平衡不移动;但恒容绝热的情况下,容器III中温度比容器I高,更有利于平衡向逆反

5、应方向移动,故平衡常数容器III小于容器I。C.若温度恒定,容器I、II等效,但两者温度不等。达到平衡时,容器I温度大于700,容器II温度小于700,有利于容器I平衡向逆反应方向移动,故容器I中CO的物质的量比容器II中的多。D.若温度恒定,容器I、II等效,容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和等于1。但两者温度不等,达到平衡时,容器I温度大于700,容器II温度小于700,有利于容器I平衡向逆反应方向移动,有利于容器II平衡向正反应方向移动,故容器I中CO的转化率相应减小,容器II中CO2的转化率同样会相应减小,因此,容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和小于1。

6、 2013高考重庆卷7将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)2G(g)。忽略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示:压强/MPa体积分数/%温度/1.02.03.081054.0ab915c75.0d1000ef83.0 bf 915、2.0MPa时E的转化率为60% 该反应的S0 K(1000)K(810)上述中正确的有A4个 B3个 C2个 D1个答案:A【解析】同温下,增大压强,平衡逆向进行,平衡时G的体积分数变小,故可知c75.054.0ab,利用c75.054.0可知同压下,升温平衡正向移动,即正反应为吸热反应,从而可知f75.0,所

7、以正确;在915、2M Pa下,设E的起始量为amol,转化率为x,则平衡时G的量为2ax,由题意得2ax/(a-ax+2ax)75%,解得x0.6,正确;该题是气体体积增大的反应,因此为熵增反应,正确;结合前面分析知升温平衡正向移动,则平衡常数增大,正确,故正确答案为:A。(2013四川卷)6. 在一定温度下,将气体X和气体Y 各0.16 mol充入10 L 恒容密闭容器中,发生反应X(g)+ Y(g)2Z(g) H 0,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如下表()t / min2479n(Y)/mol0.120.110.100.10A. 反应前2min的平均速率v(Z)=2.010-

8、5 mol/(Lmin)B其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前v(逆)v(正)C该温度下此反应的平衡常数K=1.44D其他条件不变,再充入0.2 mol Z,平衡时X的体积分数增大【答案】C 【解析】A. Y的反应速率为v(Y)=(0.16-0.12)mol/(10L*2mim)=2.010-3mol/L,v(Z)=2v(Y)=4.010-3 mol/L。 B. HV(逆) C. 列出三行式,由平衡常数公式可得K=1.44 D. 反应前后计量数不变,达到等效平衡,X体积分数不变。(2013上海卷)20.某恒温密闭容器中,可逆反应A(s) B+C(g)-Q达到平衡。缩小容器体积,重新达到平衡

9、时,C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。以下分析正确的是A.产物B的状态只能为固态或液态B.平衡时,单位时间内n(A)消耗n(C)消耗=11C.保持体积不变,向平衡体系中加入B,平衡可能向逆反应方向移动D.若开始时向容器中加入1molB和1molC,达到平衡时放出热量Q答案:BC【解析】若B为气体,且原平衡时B与C的浓度相等时,因容器保持恒温,缩小容器体积,达到新平衡时平衡常数不变,则气体C的浓度也一定不变,故A项错误;平衡时,各物质的量不再改变,因此单位时间内n(A)消耗n(C)消耗,B项正确;保持体积不变,若B为气态,则向平衡体系中加入B,平衡逆向移动,C项正确;因反应为可逆反应,故

10、加入1molB和1molC至反应达到平衡时不能完全消耗,放出热量小于Q,D项错误。(2013安徽卷)11.一定条件下,通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料MgO:MgSO3(s) + CO(g)MgO(s) + CO2(g) +SO2(g) H0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后,若仅改变图中横坐标x的值,重新达到平衡后,纵坐标y随x变化趋势合理的是选项xyA温度容器内混合气体的密度BCO的物质的量CO2与CO的物质的量之比CSO2的浓度平衡常数KDMgSO4的质量(忽略体积)CO的转化率【答案】A【解析】该反应为正方向体积增加且吸热的可逆反应。A、升高温度,平衡正向移动,气体的质量增加,密度增

11、大,正确;B、增加CO的物质的量,平衡正向移动,但CO的转化率降低,故比值减小,错误;C、平衡常数只与温度有关,错误;D中因MgSO4为固体,增加其质量,对CO的转化率没有影响,不正确。(2013北京卷)11.下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是【答案】C【解析】A、存在平衡2NO2N2O4,升高温度平衡向生成NO2方向移动,故正确;B、水的电离是可逆过程,升高温度Kw增大,促进水的电离,故B正确;C、催化剂不能影响平衡移动,故C错误;D、弱电解质电离存在平衡,浓度越稀,电离程度越大,促进电离,但离子浓度降低,所以氨水的浓度越稀,pH值越小,故D正确。(2013全国新课标卷2)28.(14分

12、)在1.0 L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度进行如下反应应: A(g)B(g)C(g) H=+85.1kJmol1反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:时间t/h0124816202530总压强p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.53回答下列问题:(1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为 。(2)由总压强P和起始压强P0计算反应物A的转化率(A)的表达式为 。平衡时A的转化率为 ,列式并计算反应的平衡常数K 。(3)由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总= mol,

13、n(A)= mol。下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算a= 。反应时间t/h04816c(A)/(molL-1)0.10a0.0260.0065分析该反应中反应反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(t)的规律,得出的结论是 ,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为 molL-1。解析:考察化学平衡知识,涉及平衡移动,转化率、平衡常数、平衡计算、反应速率、表格数据分析。(1)根据反应是放热的、气体分子数增大的特征可知,要使A的转化率增大,平衡要正向移动,可以采用升高温度、降低压强的方法。(2)反应前气体总物质的量为0.10mol,令A的转化率为(A),改变量为0.10(A) mol

14、,根据差量法可得,气体增加0.10(A)mol,由阿伏加德罗定律列出关系: (A)=( 1)100%;(A)=(1)100%94.1% 平衡浓度c(C)=C(B)=0.194.1%=0.0941mol/LC(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L K1.5(3) n=0.1 ;其中,n(A)=0.1(0.10.1)=0.1(2) n(A)=0.1(2)=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L 每间隔4小时,A的浓度为原来的一半 当反应12小时时,c(A)=0.026/2=0.013mol/L答案:(1)升高温度、降低压强(2)( 1)100%;94.1%;K=1

15、.5mol/L(3)0.1;0.1(2); 0.051;达到平衡前每间隔4小时,c(A)减少约为一半;0.013(2013全国新课标卷1)28.二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源,由合成气(组成为H2、CO、和少量CO2)直接制备二甲醚,其中主要过程包括以下四个反应: 甲醇合成反应:CO(g)+ 2H2(g)CH3OH(g)H1=-90.1 kJmol-1 CO2(g)+ 3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) H2=-49.0 kJmol-1 水煤气变换反应:CO(g) + H2O (g)CO2(g)+H2(g)H3=-41.1 kJmol-1 二甲醚合成反应: 2C

16、H3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) H4=-24.5 kJmol-1 Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是 (以化学方程式表示) 。分析二甲醚合成反应对于CO转化率的影响 。 由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为 。有研究者在催化剂(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3),压强为5.0MPa的条件下由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是_。 二甲醚直接燃料电池具有启动快,效率高等优点,其能量密度高于甲醇直接燃烧燃料电池(5.93kWhkg-

17、1),若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为_。 一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生_个电子的电量;该电池理论输出电压1.20V,能量密度E=_(列式计算,能量密度=电池输出电能/燃料质量,1kWh=3.6105J ) 答案:(1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH+3H2O2NaAl(OH)4;NaAlO2+CO2+2H2ONaHCO3+Al(OH)3; 2Al(OH)3Al2O33H2O(2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应平衡向右移,CO转化率增大;生成的H2O,通过水煤气变换反应消耗部分CO。(3)2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) H=-204.7kJ/

18、mol;该反应分子数减小,压强升高使平衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2的浓度增加,反应速率增大。 (4)反应放热,温度升高,平衡左移(5)CH3OCH312e3H2O2CO212H;12。(1)工业上从铝土矿中提纯高纯度氧化铝的流程是:用氢氧化钠溶液溶解铝土矿,然后过滤,在滤液中通入过量的CO2,得到氢氧化铝,然后高温煅烧氢氧化铝,即可得到高纯度的氧化铝。(2)合成二甲醚消耗甲醇,对于CO参与的反应相当于减小生成物的浓度,有利于平衡向右移动,使CO的转化率提高。(3)根据盖斯定律可知,将2即得到反应2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2

19、O(g),所以该反应的放热H90.1 kJ/mol224.5 kJ/mol204.7kJ/mol。(4)该反应分子数减小,压强升高使平衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3产率增加。压强升高使CO和H2的浓度增加,反应速率增大。(5)原电池中负极失去电子,所以负极电极反应式是CH3OCH312e3H2O2CO212H;二甲醚中碳原子的化合价是2价,反应后变为4价,失去6个电子,所以一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生12个电子的电量;由于能量密度电池输出电能/燃料质量,所以该电池的能量密度。(2013北京卷)26.(14分) NOx是汽车尾气中的主要污染物之一。(1) NOx能形成酸

20、雨,写出NO2转化为HNO3的化学方程式:_ .(2)汽车发动机工作时会引发N2和02反应,其能量变化示意图如下:写出该反应的热化学方程式: _ 。随温度升高,该反应化学平衡常数的变化趋势是_ 。(3)在汽车尾气系统中装置催化转化器,可有效降低NOX的排放。当尾气中空气不足时,NOX在催化转化器中被还原成N2排出。写出NO被CO还原的化学方程式:_ 。 当尾气中空气过量时,催化转化器中的金属氧化物吸收NOX生成盐。其吸收能力顺序如下:12MgO 2oCaO 38SrO56BaO。原因是 ,元素的金属性逐渐增强,金属氧化物对NOX的吸收能力逐渐增强。(4) 通过NOx传感器可监测NOx的含量,其

21、工作原理示意图如下:Pt电极上发生的是 反应(填“氧化”或“还原”)。写出NiO电极的电极反应式: 。【答案】(1)3NO2+2H2O=2HNO3+NO;(2)N2(g)+O2(g)=2NO(g) H=+183KJ/mol; 增大;(3)2NO+2CON2+2CO2 由Mg、Ca、Sr、Ba的质子数,得知它们均为第A族。同一主族的元素,从上到下,原子半径逐渐增大;(4)还原; NO+O2-2e-NO2;【解析】(1)NO2与H2O反应生成HNO3与NO;(2)H=945kJ/mol+498kJ/mol-2630KJ/mol=+183KJ/mol; 该反应正反应是吸热反应,升高温度,平衡向正反应

22、移动,化学平衡常数增大;(3)NO被CO还原N2,CO被氧化为CO2; 由Mg、Ca、Sr、Ba的质子数可知,它们均处于第A族,同一主族自上而下,原子半径增大,金属性增强;(4)由工作原理示意图可知,O2在Pt电极发生还原反应生成O2-; 在O2-参加反应下,NO在NiO电极发生氧化反应生成NO2。(2013天津卷)10、某市对大气进行监测,发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5(直径小于等于2.5um的悬浮颗粒物)其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此,对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。请回答下列问题:(1)对PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性

23、无机离子的化学组分及其平均浓度如下表:离子K+Na+NH4+SO42-NO3-Cl-浓度/mol.L410-6610-6210-5410-5310-5210-5根据表中数据判断PM2.5的酸碱性为_,试样的PH值_。(2)为减少SO2的排放,常采取的措施有:将煤转化为清洁气体燃料。已知:H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) H= 241.8kJ/mol C(s)+1/2O2(g)=CO(g) H= 110.5kJ/mol写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式_;洗涤含SO2的烟气,以下物质可作洗涤剂的是_。a.Ca(OH)2 b.Na2CO3 c.CaCl2 d.NaHSO3(3)汽车尾气中

24、NOx和CO的生成及转化为:已知气缸中生成NO的反应为:N2(g)+O2(g) 2NO(g) H0若1mol空气含有0.8molN2和0.2molO2,1300时在密闭容器内反应达到平衡。测得NO为810-4mol。计算该温度下的平衡常数K= _。汽车启动后,气缸温度越高,单位时间内NO排放量越大,原因是_。汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO:2CO(g)=2C(s)+O2(g)已知该反应的H0,简述该设想能否实现的依据:_。目前,在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少CO和NO的污染,其化学反应方程式为_。【解析】该题综合考查化学反应原理的基础知识。涉及离子的水解、pH的

25、计算、盖斯定律的应用、化学平衡常数的计算、自由能的应用等。(1)观察表格中离子可知,含有NH4,水解溶液显酸性,即pM2.5的酸碱性应该是酸性。试样的pH值根据表中数据依据溶液中的电荷守恒可计算出氢离子浓度是104mol/L,则pH4。(2)根据盖斯定律可知,即得到C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g),所以该反应的反应热H110.5kJ/mol241.8kJ/mol131.3kJ/mol。烟气中含有SO2,而SO2是酸性氧化物,所以可以选择碱性物质氢氧化钙和碳酸钠,即答案选ab。(3) N2(g)+O2(g) 2NO(g)起始量(mol) 0.8 0.2 0转化量(mol) 410-4

26、410-4 810-4平衡量(mol) 0.8 0.2 810-4由于反应前后体积不变,所以该反应的平衡常数K。正方应是吸热反应,升高温度,反应速率加快,平衡向正反应方向移动,所以单位时间内NO的排放量增大。该反应是焓值增加,熵值减小的反应,所以根据GHTS可知。G始终大于0,因此在任何温度下都不能实现。CO和NO在催化剂的作用下反应生成CO2和氮气,反应的化学方程式是2CO2NO2CO2N2。答案:(1)酸性;4 (2)C(s)H2O(g)=CO(g)H2(g) H131.3kJ/mol a、b(3)4106;温度升高,反应速率加快,平衡右移该反应是焓增,熵减的反应,任何温度下均不能自发进行

27、2CO2NO2CO2N2(2013山东卷)29(15分)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用(1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:TaS2(s)+2I2(g) TaI4(g)+S2(g)H0 (I)反应(I)的平衡常数表达式K 。若K1,向某恒容密闭容器中加入1mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为 。(2)如图所示,反应(I)在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体,则温度T1 T2(填“”“”或“”)。上述反应体系中循环使用的物质是 。(3)利用I

28、2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为 ,滴定反应的离子方程式为 。 (4)25时,H2SO3HSO3-+H+的电离常数Ka110-2mol/L,则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L。若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中将 (填“增大”“减小”或“不变”)。解析:(1)或,通过三行式法列出平衡浓度,带入K值可以得出转化率为66.7%。(2)由所给方程式可知该反应为吸热反应,低温有利于反应向逆反应方向进行,即有利于提纯TaS2。在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体,所以T1T2。I2是可

29、以循环使用的物质。(3)因为I2遇到淀粉会变蓝色,所以可以用淀粉溶液作指示剂。离子反应方程式是H2SO3I2+H2O4H+SO42-2I-。(4)Ka,HSO3-H2OH2SO3OH-,Kb1.01021.010-141.010-12,当加入少量I2时,溶液酸性增强,H+增大,但是温度不变,Kb不变,则增大。答案:(1);66.7%(2);I2(3)淀粉;H2SO3I2+H2O4H+SO42-2I-(4)1.010-12;增大(2013上海卷)镍具有优良的物理和化学特性,是许多领域尤其是高技术产业的重要原料。羰基法提纯粗镍涉及的两步反应依次为:(1)Ni(S)+4CO(g) Ni(CO)4(g

30、)+Q(2)Ni(CO)4(g) Ni(S)+4CO(g)完成下列填空:31.在温度不变的情况下,要提高反应(1)中Ni(CO4)的产率,可采取的措施有 、 。32.已知在一定条件下的2L密闭容器中制备Ni(CO)4,粗镍(纯度98.5%,所含杂质不与CO反应)剩余质量和反应时间的关系如右图所示。Ni(CO)4在010min的平均反应速率为 。33.若反应(2)达到平衡后,保持其他条件不变,降低温度,重新达到平衡时 。a.平衡常数K增大 b.CO的浓度减小c.Ni的质量减小 d.v逆Ni(CO)4增大34.简述羰基法提纯粗镍的操作过程。【答案】(31)增大压强 、从反应体系中移走Ni(CO)4

31、(g) ;(32)0.05mol/(Lmin) (33)b c (34)在封闭的玻璃管一端放入粗镍,控制温度在50,通入CO气体,一点时间后在玻璃管的另一端加热至230,即可在该端获得纯净的镍。【解析】(31)反应(1)是气体体积减少的放热反应,因此在温度不变的情况下,采取增大体系压强、从反应体系中移走Ni(CO)4(g)等措施均可使反应正向进行,提高Ni(CO)4的产率。(32)随反应进行,粗镍减少的质量即为参加反应(1)消耗的镍的质量,在010min,生成Ni(CO)4的物质的量(100g-41g)/59gmol-11mol,故在010min,vNi(CO)41mol/(2L10min)0

32、.05mol/(Lmin)。(33)由反应(1)为放热反应可知反应(2)为吸热反应,因此反应(2)达到平衡后,降温,平衡逆向进行,反应平衡常数K变小、CO的浓度与Ni的质量均减小、因温度降低,v逆Ni(CO)4减小。(34)利用信息可知,可采取在低温(50)时让粗镍和CO作用,使生成的Ni(CO)4在230时分解即可得到纯镍。(2013海南卷)15(9分)反应A(g) B(g) +C(g)在容积为1.0L的密闭容器中进行,A的初始浓度为0.050mol/L。温度T1和T2下A的浓度与时间关系如图所示。回答下列问题:(1)上述反应的温度T1 T2,平衡常数K(T1) K(T2)。(填“大于”、“

33、小于”或“等于”)(2)若温度T2时,5min后反应达到平衡,A的转化率为70%,则:平衡时体系总的物质的量为 。反应的平衡常数K= 。反应在05min区间的平均反应速率v(A)= 。答案 (1)小于 小于 (2)0.085mol0.082mol/L0.007mol/(Lmin)解析:(1)图中显示,T2时达到平衡所用时间少,速率大所以温度高;而温度越高c(A)越小,可判断反应为吸热反应,升温K将增大。(2)平衡问题的常规计算,略。(2013浙江卷)27、捕碳技术(主要指捕获CO2)在降低温室气体排放中具有重要的作用。目前NH3和(NH4)2CO3已经被用作工业捕碳剂,它们与CO2可发生如下可

34、逆反应:反应:2NH3 (l)+ H2O (l)+ CO2 (g)(NH4)2CO3 (aq) H1反应:NH3 (l)+ H2O (l)+ CO2 (g)NH4HCO3 (aq) H2反应:(NH4)2CO3 (aq) + H2O (l)+ CO2 (g)2NH4HCO3 (aq) H3请回答下列问题:(1)H1与H2、H3之间的关系是:H3=_ _。(2)为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2气体效率的影响,在某温度T1下,将一定量的(NH4)2CO3溶液置于密闭容器中,并充入一定量的CO2气体(用氮气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中CO2气体的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、

35、T5下,保持其它初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同时间测得CO2气体浓度,得到趋势图(见图1)。则:H3_0(填“”、“=”或“”)。在T1-T2及T4- T5二个温度区间,容器内CO2气体浓度呈现如图1所示的变化趋势,其原因是_ _。反应在温度为T1时,溶液pH随时间变化的趋势曲线如图2所示。当时间到达t1时,将该反应体系温度迅速上升到T2,并维持该温度。请在该图中画出t1时刻后溶液的pH变化趋势曲线。(3)利用反应捕获CO2,在(NH4)2CO3初始浓度和体积确定的情况下,提高CO2吸收量的措施有_(写出2个)。(4)下列物质中也可能作为CO2捕获剂的是 ANH4Cl BNa2CO3

36、 CHOCH2CH2OH DHOCH2CH2NH2.【解析】(1)将反应倒过来书写:(NH4)2CO3 (aq) 2NH3 (l)+ H2O (l)+ CO2 (g) H1将反应2:+) 2NH3 (l)+ 2H2O (l)+ 2CO2 (g)2NH4HCO3 (aq) 2H2 得:(NH4)2CO3 (aq) + H2O (l)+ CO2 (g)2NH4HCO3 (aq) H3 =2H2H1(2)由图1可知:在温度为T3时反应达平衡,此后温度升高,c(CO2)增大,平衡逆向移动,说明反应是放热反应(H30)。在T3前反应未建立平衡,无论在什么温度下(NH4)2CO3 (aq)总是捕获CO2,

37、故c(CO2)减小。反应在温度为T1时建立平衡后(由图2可知:溶液pH不随时间变化而变化),迅速上升到T2并维持温度不变,平衡逆向移动,溶液pH增大,在T2时又建立新的平衡。(3)根据平衡移动原理,降低温度或增大c(CO2)(4)具有碱性的物质均能捕获CO2,反应如下:Na2CO3 +CO2 +H2O=2NaHCO3HOCH2CH2NH2 +CO2 +H2O= HOCH2CH2NH3+ HCO3 【答案】(1)2H2H1 (2) T1-T2区间,化学反应未达到平衡,温度越高,反应速率越快,所以CO2被捕获的量随温度的升而提高。T4- T5区间,化学反应已到达平衡,由于正反应是放热反应,温度升高

38、,平衡向逆反应方向移动,所以不利于CO2的捕获。 (3)降低温度;增加CO2浓度(或压强) (4)BD(2013广东卷)31.(16分)大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究. (1)O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成:I-(aq)+ O3(g)= IO-(aq)+O2(g) H1IO-(aq)+H+(aq) HOI(aq) H2HOI(aq) + I-(aq) + H+(aq) I2(aq) + H2O(l) H3总反应的化学方程式为 ,其反应H= 。(2)在溶液中存在化学平衡:I2(aq) + I-(aq) I3-(aq),其平衡常数表达式为

39、_。(3) 为探究Fe2+ 对O3氧化I-反应的影响(反应体系如图13),某研究小组测定两组实验中I3-浓度和体系pH,结果见图14和下表。第1组实验中,导致反应后pH升高的原因是_。图13中的A为_,由Fe3+生成A的过程能显著提高-的转化率,原因是_。第2组实验进行18s后,I3-浓度下降。导致下降的直接原因有(双选)_。A.c(H+)减小 B.c(I-)减小 C. I2(g)不断生成 D. c(Fe3+)增加(4)据图14,计算3-18s内第2组实验中生成I3-的平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。解析:(1)将已知3个化学方程式连加可得O3+2+2H+2+ O2+ H2

40、O,由盖斯定律得HH1+H2+H3。(2)依据平衡常数的定义可得,K。(3)由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0,其原因是反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大。由于是持续通入O3=,O3可以将Fe2+氧化为Fe3+:O3+2Fe2+2H+2Fe3+ O2+ H2O,Fe3+氧化:2Fe3+22+2Fe2+,即A是亚铁离子。消耗量增大,转化率增大,与2反应的量减少,3浓度减小。(4)由图给数据可知c(3)=(11.8103 mol/L-3.5103 mol/L)=8.3103 mo

41、l/L,由速率公式得:v(3)=c(3)/t= 8.3103 mol/L/(183)=5.5104 mol/Ls。答案:(1) O3+2+2H+=2+ O2+ H2O,H=H1+H2+H3。(2) (3)反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大;Fe3+,BD(4)(计算过程略)5.5104 mol/Ls命题意图:化学反应原理与元素化合物(2013福建卷)23.(16分)利用化石燃料开采、加工过程产生的H2S废气制取氢气,既廉价又环保。(1)工业上可用组成为K2OM2O32RO2nH2O的无机材料纯化制取的氢气已

42、知元素M、R均位于元素周期表中第3周期,两种元素原子的质量数之和为27,则R的原子结构示意图为_常温下,不能与M单质发生反应的是_(填序号)a.CuSO4溶液 b.Fe2O3 c.浓硫酸 d.NaOH e.Na2CO3固体(2)利用H2S废气制取氢气来的方法有多种高温热分解法已知:H2S(g)=H2+1/2S2(g)在恒温密闭容器中,控制不同温度进行H2S分解实验。以H2S起始浓度均为c molL-1测定H2S的转化率,结果见右图。图中a为H2S的平衡转化率与温度关系曲线,b曲线表示不同温度下反应经过相同时间且未达到化学平衡时H2S的转化率。据图计算985时H2S按上述反应分解的平衡常数K=_

43、;说明温度的升高,曲线b向曲线a逼近的原因:_电化学法该法制氢过程的示意图如右。反应池中反应物的流向采用气、液逆流方式,其目的是_;反应池中发生反应的化学方程式为_。反应后的溶液进入电解池,电解总反应的离子方程式为_。【答案】(1) b、e(2) 温度升高,反应速率加快,达到平衡所需的进间缩短(或其它合理答案)增大反应物接触面积,使反应更反分H2S + 2FeCl3 = 2FeCl2 + S + 2HCl 2Fe2 + 2H 2Fe3 + H2【解析】本题考查元素推断、原子结构、化学平衡的影响因素及计算、电化学等化学反应原理的知识,同时考查学生的图表分析能力。(1)R为+4价,位于第3周期,应

44、为Si元素,同理M为Al元素。常温下铝与Fe2O3不反应,与Na2CO3也不反应;(2)K=。温度越高,反应速率越快,反应物的转化率越高,与平衡转化率差距越小,所以离得近。FeCl3具有强氧化性,能够氧化H2S:2FeCl3H2S2FeCl2S2HCl。该逆流原理与浓硫酸中SO3的吸收相类似,气体从下端通入,液体从上端喷,可以增大气液接触面积,反应充分。从图可知电解过程中从左池通入的Fe2+生成Fe3+(阳极反应),循环使用;而另一电极产生的则为H2(阴极反应)。故电解总的离子方程式为:2Fe2+2H2Fe3+H2。2012年高考化学试题(2012安徽9)一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气

45、中硫的回收: SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l) H0 若反应在恒容的密闭容器中进行,下列有关说法正确的是 A平衡前,随着反应的进行,容器内压强始终不变B平衡时,其他条件不变,分离出硫,正反应速率加快C平衡时,其他条件不变,升高温度可提高SO2的转化率D其他条件不变,使用不同催化剂,该反应平衡常数不变答案:D(2012大纲卷8)合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经过多步反应制得,其中的一步反应为: CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) H 0反应到达平衡后,为提高CO的转化率,下列措施中正确的是A增加压强 B降低温度C增大CO的浓度 D更换催化剂答案:B(2012江苏10

46、)下列有关说法正确的是A.CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的H0 B.镀铜铁制品镀层受损后,铁制品比受损前更容易生锈C.N2(g)3H2(g)2NH3(g) H0,其他条件不变时升高温度,反应速率(H2)和氢气的平衡转化率均增大D.水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大,说明水的电离是放热反应答案:B(2012江苏14)温度为T时,向2.0L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl5,反应PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表:t/s050150250350n(PCl3)/ mol00.160.190

47、.200.20下列说法正确的是A.反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)=0.0032 molL1s1B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时,c(PCl3)=0.11 molL1,则反应的H0C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2,达到平衡前v(正)v(逆)D.相同温度下,起始时向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2,达到平衡时,PCl3的转化率小于80%答案:C(2012上海18)为探究锌与稀硫酸的反应速率(以v(H2)表示),向反应混合液中加入某些物质,下列判断正确的是A加入NH4HSO4固体,v(H2)不变

48、B加入少量水,v(H2)减小C加入CH3COONa固体,v(H2)减小 D滴加少量CuSO4溶液,v(H2)减小答案:BC(2012四川12)在体积恒定的密闭容器中,一定量的SO2与1100molO2在催化剂作用下加热到600发生反应:2SO2 + O2 2SO3,H0。当气体的物质的量减少0.315mol时反应达到平衡,在相同温度下测得气体压强为反应前的82.5%。下列有关叙述正确的是 A当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时反应达到平衡 B降低温度,正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大 C将平衡混合气体通入过量BaCl2溶液中,得到沉淀的质量为161.980g D达到平衡时,SO2

49、的转化率为90%答案:C(2012天津6)已知2SO2(g)+ O2(g)2SO3(g) H197 kJmol1,向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体:(甲)2 mol SO2 和1 mol O2;(乙) 1 mol SO2 和0.5 mol O2;(丙) 2 mol SO3;恒温、恒容下反应达平衡时,下列关系一定正确的是( )A容器内压强p:p甲p丙2p乙BSO3的质量m:m甲m丙2m乙Cc(SO2)与c(O2)之比k:k甲k丙k乙D反应放出或吸收热量的数值Q:Q甲Q丙2Q乙答案:B(2012福建12)一定条件下,溶液的酸碱性对TiO2光催化燃料R降解反应的影响如右图所示。下列判断判断正确的是A在050min之间,pH=2和pH=7时R的降解百分率相等B溶液酸性越强,R的降解速率越小CR的起始浓度越小,降解速率越大D在2025min之间,pH=10时R的平均降解速率为0.04 molL1min1答案:A(2012重庆13)在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应:a(g)b(g)2c(g);H0进行先关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是A等压使,通入惰性气体,c的物质的量不变B等压时,通入x气体,反应器中温度升高C等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D等容时,通入x气体,y的物质的量浓度增大答案

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